3-Amino-1-methyl-4-phenylethynylpyrazole | 220637-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Amino-1-methyl-4-phenylethynylpyrazole
• 英文别名: 1-Methyl-4-(2-phenylethynyl)pyrazol-3-amine
• CAS: 220637-81-0
• 化学式: C₁₂H₁₁N₃
• 分子量: 197.239
• InChiKey: SZHAATJITHGRGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Amino-1-methyl-4-phenylethynylpyrazole 在 盐酸 、 水 、 sodium nitrite 作用下， 反应 3.0h， 以91%的产率得到4-Hydroxy-2-methyl-5-phenyl-2H-pyrazolo[3,4-c]pyridazine
  参考文献：
  名称：

  Investigations of the Richter reaction in a series of vicinal alkynylpyrazolediazonium salts

  摘要：

  用亚硝酸钠在盐酸或氢溴酸中处理沧炔基氨基吡唑时，通过相应的炔基吡唑重氮盐的环化作用，沧炔基氨基吡唑的所有位置异构体都会转化为吡唑并哒嗪。环化的难易程度明显取决于吡唑核周围炔基和重氮基的位置：由相应的 4-炔基-5-氨基吡唑 1a-c 生成的 4-炔基吡唑-5-重氮盐在 0-20 °C 下环化生成 4-氯和 4-溴-1H-吡唑并[3,4-c]哒嗪 2a-c 和 3a；5-炔基吡唑-4-重氮盐 5a,b 的杂环化反应需要加热至 100-105 ℃，得到 7-氯-1H-吡唑并[4,3-c]哒嗪 6a,b，收率很高。在 1-甲基-3-炔基吡唑-4-重氮盐 8a,b 的环化过程中，甲基向邻近的氮原子迁移，从而得到了与 5-炔基吡唑-4-重氮盐 5a,b 环化过程相同的 7-氯-1H-吡唑并[4,3-c]哒嗪 6a,b。用碳酸氢钠处理后，1,5-二甲基吡唑-4-重氮盐 8a-c 生成 5-(吡唑-4-基氮甲基)吡唑-4-重氮氯化物衍生物 9a-c，这些衍生物在碱存在下发生环化，生成相应的 6-(吡唑-4-基氮)-4H-吡唑并[4,3-c]吡唑 10a-c。与此相反，在 50-60 °C 的温度下，由 4-炔基-3-氨基吡唑 11a,b 衍生出的 4-炔基吡唑-3-重氮盐进行杂环化反应，得到 4-羟基-2H-吡唑并[3,4-c]哒嗪 12a,b（主要成分）以及相应的 6-卤代哒嗪 13a,b 和 14a（次要成分）。

  DOI：

  10.1039/a903755a
• 作为产物：
  描述：

  3-(N-Acetylamino)-1-methyl-4-phenylethynylpyrazole 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到3-Amino-1-methyl-4-phenylethynylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  Peculiarities of copper(I)- and palladium-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with vicinal amino- and (N-acetylamino)-iodopyrazoles. Synthesis of alkynylaminopyrazoles

  摘要：

  通过使用Pd(PPh3)2Cl2和CuI作为催化剂在Et3N中，或与铜炔化物的组合，合成了一系列邻位氨基和（N-乙酰氨基）烷基吡唑。这种铜炔化物与这些氨基和（N-乙酰氨基）碘吡唑的斯蒂芬斯-卡斯特罗反应被确立为制备（N-乙酰氨基）炔基吡唑的常用方法。使用Pd/Cu催化的碘吡唑（索诺加希拉反应）与具有电子供给取代基的烷-1-炔的交叉耦合不适合合成炔基吡唑：3-和5-碘吡唑不反应，但在4-碘衍生物的情况下，只有还原去碘反应发生，同时伴随烷-1-炔组分的同偶联反应。

  DOI：

  10.1039/a903754c