debromomarinone | 146488-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: debromomarinone
• 英文别名: (4aR,5S,12bS)-8,10-dihydroxy-2,5-dimethyl-5-(4-methylpent-3-enyl)-3,4,4a,12b-tetrahydronaphtho[2,3-c]isochromene-7,12-dione
• CAS: 146488-64-4
• 化学式: C₂₅H₂₈O₅
• 分子量: 408.494
• InChiKey: DPALYVVGGATILJ-UVNWJPITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  debromomarinone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以38%的产率得到isomarinone
  参考文献：
  名称：

  Naphterpin和Marinone天然产物的全合成。

  摘要：

  已经开发了一种合成萘酚和马立尼酮类萜的简洁策略。该方法具有一系列的周环反应-芳香族克莱森重排，逆向6π-电环化和两个Diels-Alder反应-促进了萘酚本身的首次全合成，该过程由2,5-二甲氧基苯酚与相似的合成过程分五个步骤完成7-demethylnaphterpin和debromomarinone。还研究了后期的氧化和溴化反应，从而首次合成了萘甲酚B和C和异马立酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03095
• 作为产物：
  描述：

  ethyl ((2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-yl) carbonate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三乙基硼 、 碘苯二乙酸 、 四氯化锡 、 caesium carbonate 、 potassium hydroxide 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.58h， 生成 debromomarinone
  参考文献：
  名称：

  全合成建立了萘平和马林酮天然产物的生物合成途径

  摘要：

  萘萜品和马里酮是萘醌类萜，具有不寻常的芳香族氧化模式，由 1,3,6,8-四羟基萘 (THN) 生物合成。我们认为，尽管这些天然产物中不含氯，但钒依赖性氯过氧化物酶（VCPO）对 THN 衍生物的神秘卤化是该生物合成途径的关键。这一推测激发了模仿萘平/马里酮生物合成途径的全合成。在验证这一生物遗传学假设时，发现两种 VCPO 可以相互转化几种所提出的生物合成中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201804351

文献信息

• Total Synthesis of Naphterpin and Marinone Natural Products
  作者：Lauren A. M. Murray、Thomas Fallon、Christopher J. Sumby、Jonathan H. George

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03095

  日期：2019.10.18

  concise and divergent strategy for the synthesis of the naphterpin and marinone meroterpenoid families has been developed. The approach features a succession of pericyclic reactions—an aromatic Claisen rearrangement, a retro-6π-electrocyclization, and two Diels–Alder reactions—which facilitated the first total synthesis of naphterpin itself in five steps from 2,5-dimethoxyphenol, alongside similar

  已经开发了一种合成萘酚和马立尼酮类萜的简洁策略。该方法具有一系列的周环反应-芳香族克莱森重排，逆向6π-电环化和两个Diels-Alder反应-促进了萘酚本身的首次全合成，该过程由2,5-二甲氧基苯酚与相似的合成过程分五个步骤完成7-demethylnaphterpin和debromomarinone。还研究了后期的氧化和溴化反应，从而首次合成了萘甲酚B和C和异马立酮。
• Total Synthesis Establishes the Biosynthetic Pathway to the Naphterpin and Marinone Natural Products
  作者：Lauren A. M. Murray、Shaun M. K. McKinnie、Henry P. Pepper、Reto Erni、Zachary D. Miles、Michelle C. Cruickshank、Borja López‐Pérez、Bradley S. Moore、Jonathan H. George

  DOI：10.1002/anie.201804351

  日期：2018.8.20

  chloroperoxidase (VCPO) enzymes is key to this biosynthetic pathway, despite the absence of chlorine in these natural products. This speculation inspired a total synthesis to mimic the naphterpin/marinone biosynthetic pathway. In validation of this biogenetic hypothesis, two VCPOs were discovered that interconvert several of the proposed biosynthetic intermediates.

  萘萜品和马里酮是萘醌类萜，具有不寻常的芳香族氧化模式，由 1,3,6,8-四羟基萘 (THN) 生物合成。我们认为，尽管这些天然产物中不含氯，但钒依赖性氯过氧化物酶（VCPO）对 THN 衍生物的神秘卤化是该生物合成途径的关键。这一推测激发了模仿萘平/马里酮生物合成途径的全合成。在验证这一生物遗传学假设时，发现两种 VCPO 可以相互转化几种所提出的生物合成中间体。