1-(4-bromophenyl)-2-heptynol methyl carbonate | 1448680-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-2-heptynol methyl carbonate
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)hept-2-ynyl methyl carbonate；1-(4-bromophenyl)hept-2-ynyl methyl carbonate
• CAS: 1448680-14-5
• 化学式: C₁₅H₁₇BrO₃
• 分子量: 325.202
• InChiKey: ZQAPITCNORNUCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-2-heptynol methyl carbonate 在 N-甲基吡咯烷酮 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 C₂₄H₃₉O₂P*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 diethylzinc 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到1-bromo-4-(hepta-1,2-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Negishi偶联通过配体效应高选择性合成丙二烯和通过SAESI-MS / MS进行机理研究

  摘要：

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900322

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Desulfitative Cross‐Coupling Reaction of Sodium Sulfinates with Propargylic Carbonates
  作者：Anni Qin、Guirong Zhu、Qin Chen、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.201900698

  日期：2019.10.22

  Desulfitative cross‐coupling of propargylic carbonates with sodium sulfinates has been observed. The reaction exhibited good functional group compatibility affording allenes as a single product. Potential anticancer activities of these allene products were also studied.

  已观察到炔丙基碳酸盐与亚磺酸钠的脱硫交叉偶联。该反应显示出良好的官能团相容性，提供了烯丙基化合物作为单一产物。还研究了这些丙二烯产物的潜在抗癌活性。
• Tri(<i>o</i>-tolyl)phosphine for highly efficient Suzuki coupling of propargylic carbonates with boronic acids
  作者：Junzhe Xiao、Hongwen Luo、Shan Huang、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c8cc04186e

  日期：——

  A highly efficient catalytic system consisting of Pd2(dba)3·CHCl3 and tri(o-tolyl)phosphine has been identified for the coupling of propargylic carbonates with different types of organo boronic acids at room temperature. Excellent central-to-axial chirality transfer was also demonstrated.

  已经确定了由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和三（邻甲苯基）膦组成的高效催化体系，用于在室温下将炔丙基碳酸酯与不同类型的有机硼酸偶联。还展示了出色的中心到轴向手性转移。
• 一种联苯配体及其合成方法、及其在外消旋炔 丙醇碳酸酯甲氧羰基化反应中的应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN104109174B

  公开（公告）日：2016-02-24

  本发明公开了一种联苯配体及其合成方法，以及其在钯催化的外消旋炔丙醇碳酸酯的不对称甲氧羰基化反应中的应用，所述联苯配体为R-(+)-2，2′-双(二(3，5-二甲氧基苯基)-6，6′-二甲氧基-1，1′-联苯，可实现对外消旋炔丙醇碳酸酯的甲氧羰基化反应的不对称诱导，高效制得具有更高光学纯度的2，3-联烯酸酯。
• A Room-Temperature Catalytic Asymmetric Synthesis of Allenes with ECNU-Phos
  作者：Yuli Wang、Wanli Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja406135t

  日期：2013.8.7

  asymmetrically established from racemic one-carbon central chirality efficiently at room temperature: we report here the discovery of the first catalytic asymmetric carbonylation of readily available racemic propargylic carbonates to access optically active 2,3-allenoates with fairly high ee. The combination of [(π-allyl)PdCl]2 with [(R)-ECNU-Phos], a new chiral bisphosphine ligand based on a biphenyl skeleton

  在室温下有效地从外消旋单碳中心手性不对称地建立了三碳轴向手性：我们在这里报告发现了容易获得的外消旋炔丙碳酸酯的第一个催化不对称羰基化，以获取具有相当高的光学活性 2,3-烯丙酸酯ee。[(π-烯丙基)PdCl]2 与 [(R)-ECNU-Phos]（一种基于联苯骨架的新型手性双膦配体）的组合显示出高对映选择性。通过应用 (R)- 或 (S)-ECNU-Phos，可以在室温下获得烯丙酸酯的两种对映异构体。
• Negishi Coupling for Highly Selective Syntheses of Allenes via Ligand Effect and Mechanistic Study via SAESI‐MS/MS
  作者：Yangguangyan Zheng、Bukeyan Miao、Anni Qin、Junzhe Xiao、Qi Liu、Gen Li、Li Zhang、Fang Zhang、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201900322

  日期：2019.10

  Assisted Electrospray Ionization Mass Spectrometry) has been applied to successfully capture the highly reactive organometallic intermediates, which show the different coordination behaviors of Pd with SPhos or Gorlos‐Phos as the ligand in the catalytic cycle. In addition, the different reactivities of Int 1 and Int 2 towards the formation of the final allene products have been demonstrated via SAESI‐MS/MS

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。