1,3-Bis(but-3-ynoxymethyl)benzene | 1427016-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-Bis(but-3-ynoxymethyl)benzene
• 英文别名: 1,3-bis(but-3-ynoxymethyl)benzene
• CAS: 1427016-22-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: KZZSQRQZDKCOEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Bis(but-3-ynoxymethyl)benzene 在 (2,4,6-trimethylbenzylidyne)CMo(OC(CH₃)(CF₃)₂)₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到meta-xylol-cyclophane
  参考文献：
  名称：

  用氟代醇盐配体OC（CF 3）n Me 3– n（n = 0–3）调节钼和钨2,4,6-三甲基苄二炔配合物的催化炔烃复分解活性

  摘要：

  钼和钨2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesC≡M{OC（CF 3）n Me 3– n } 3 ]（M = Mo：MoF0，n = 0；MoF3，n = 1；MoF6，n＝ 2；MoF 9，n＝ 3； M ＝ W：WF 3，n＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）通过三溴化物[MesC 3 MBr 3（dme）]（dme ＝ 1）反应制备。，2-二甲氧基乙烷）和相应的烷氧基钾KOC（CF 3）n Me 3– n。通过X射线衍射分析确定了所有配合物的分子结构。研究了在内部和末端炔烃的复分解和闭环炔烃复分解反应中生成的亚烷基配合物的催化活性，显示出对烷氧化物配体氟含量的强烈依赖性。通过涉及2-丁炔的复分解模型反应的DFT计算合理化了不同的催化性能。由于计算结果预测了通过增加氟化度可稳定金属环丁二烯（MCBD）中间体，因此用3-己炔处理MoF9可得到MCBD配合物[（C 3 Et 3）Mo

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00519
• 作为产物：
  描述：

  3-丁炔-1-醇 、 间二溴苄 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以89%的产率得到1,3-Bis(but-3-ynoxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的高效复分解

  摘要：

  现在偶数末端：由[Mo（CO）6 ]和[W（CO ）合成2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesCM{OC（CF 3）2 Me} 3 ]（M = Mo，W））6 ]。钼配合物是在内部和末端炔烃复分解的有效催化剂，也是在室温和低催化剂浓度下内部和末端α，ω-二炔的闭环复分解反应的有效催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201207772

文献信息

• Efficient Metathesis of Terminal Alkynes
  作者：Birte Haberlag、Matthias Freytag、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/anie.201207772

  日期：2012.12.21

  Now even terminal: The 2,4,6‐trimethylbenzylidyne complexes [MesCMOC(CF3)2Me}3] (M=Mo, W) were synthesized from [Mo(CO)6] and [W(CO)6], respectively. The molybdenum complex is an efficient catalyst for the metathesis of internal and terminal alkynes and also for the ring‐closing metathesis of internal and terminal α,ω‐diynes at room temperature and low catalyst concentrations.

  现在偶数末端：由[Mo（CO）6 ]和[W（CO ）合成2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesCMOC（CF 3）2 Me} 3 ]（M = Mo，W））6 ]。钼配合物是在内部和末端炔烃复分解的有效催化剂，也是在室温和低催化剂浓度下内部和末端α，ω-二炔的闭环复分解反应的有效催化剂。
• Tuning the Catalytic Alkyne Metathesis Activity of Molybdenum and Tungsten 2,4,6-Trimethylbenzylidyne Complexes with Fluoroalkoxide Ligands OC(CF₃)_<i>n</i>Me_3–<i>n</i> (<i>n</i> = 0–3)
  作者：Celine Bittner、Henrike Ehrhorn、Dirk Bockfeld、Kai Brandhorst、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00519

  日期：2017.9.11

  The molybdenum and tungsten 2,4,6-trimethylbenzylidyne complexes [MesC≡MOC(CF3)nMe3–n}3] (M = Mo: MoF0, n = 0; MoF3, n = 1; MoF6, n = 2; MoF9, n = 3; M = W: WF3, n = 1; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) were prepared by the reaction of the tribromides [MesC≡MBr3(dme)] (dme = 1,2-dimethoxyethane) with the corresponding potassium alkoxides KOC(CF3)nMe3–n. The molecular structures of all complexes were established

  钼和钨2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesC≡MOC（CF 3）n Me 3– n } 3 ]（M = Mo：MoF0，n = 0；MoF3，n = 1；MoF6，n＝ 2；MoF 9，n＝ 3； M ＝ W：WF 3，n＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）通过三溴化物[MesC 3 MBr 3（dme）]（dme ＝ 1）反应制备。，2-二甲氧基乙烷）和相应的烷氧基钾KOC（CF 3）n Me 3– n。通过X射线衍射分析确定了所有配合物的分子结构。研究了在内部和末端炔烃的复分解和闭环炔烃复分解反应中生成的亚烷基配合物的催化活性，显示出对烷氧化物配体氟含量的强烈依赖性。通过涉及2-丁炔的复分解模型反应的DFT计算合理化了不同的催化性能。由于计算结果预测了通过增加氟化度可稳定金属环丁二烯（MCBD）中间体，因此用3-己炔处理MoF9可得到MCBD配合物[（C 3 Et 3）Mo