tert-butyl (1S,4S,5S,16S,23R)-4,5,24,24-tetramethyl-22-oxo-25,26-dioxa-7-azaheptacyclo[21.2.1.01,20.04,19.05,16.06,14.08,13]hexacosa-6(14),8,10,12,19-pentaene-7-carboxylate | 1440782-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: tert-butyl (1S,4S,5S,16S,23R)-4,5,24,24-tetramethyl-22-oxo-25,26-dioxa-7-azaheptacyclo[21.2.1.01,20.04,19.05,16.06,14.08,13]hexacosa-6(14),8,10,12,19-pentaene-7-carboxylate
• CAS: 1440782-33-1
• 化学式: C₃₂H₃₉NO₅
• 分子量: 517.665
• InChiKey: VBZOKWNUKGHJDZ-YXHBHSSBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,4S,5S,16S,23R)-4,5,24,24-tetramethyl-22-oxo-25,26-dioxa-7-azaheptacyclo[21.2.1.01,20.04,19.05,16.06,14.08,13]hexacosa-6(14),8,10,12,19-pentaene-7-carboxylate 在 silica gel 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 90.0~100.0 ℃ 、133.0 Pa 条件下， 反应 1.33h， 以71%的产率得到(1S,4S,5S,16S,23R)-4,5,24,24-tetramethyl-25,26-dioxa-7-azaheptacyclo[21.2.1.01,20.04,19.05,16.06,14.08,13]hexacosa-6(14),8,10,12,19-pentaen-22-one
  参考文献：
  名称：

  震源吲哚二萜帕斯帕林宁的全合成

  摘要：

  简洁和立体选择性：在简明的全合成帕斯帕林中，采用了包括斯蒂勒交叉偶联和Pd II介导的氧化杂环的高产率两步吲哚环装置。所述TRAN S-反-反式CDE稠合的七环天然产物的环系统，通过羟基导向环丙烷和烯丙基硒亚砜的重排成立高度立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201206299
• 作为产物：
  描述：

  tributyl (o-tert-butyloxycarbonylaminophenyl) stannane 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 trans-di(μ-acetato)bis[o-(di-o-tolylphosphino)benzyl]dipalladium(II) 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 四丁基氯化铵 、 氢气 、 双氧水 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三乙胺 、 溴化铈 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 、 sodium sulfite 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 95.75h， 生成 tert-butyl (1S,4S,5S,16S,23R)-4,5,24,24-tetramethyl-22-oxo-25,26-dioxa-7-azaheptacyclo[21.2.1.01,20.04,19.05,16.06,14.08,13]hexacosa-6(14),8,10,12,19-pentaene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  吲哚二萜 Paspalicine、Paspalinine 和 Paspalinine-13-ene 的不对称全合成

  摘要：

  报道了三种paspaline衍生的吲哚二萜paspalicine、paspalinine和paspalinine-13-ene的不对称全合成。该合成具有用于高效构建 FG 环的绿色 Achmatowicz 重排/双环缩酮化、用于高度区域选择性形成 CD 环的二烯的级联闭环复分解以及用于形成 BE 环的四个钯介导的反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202115384

文献信息

• Total Synthesis of the Tremorgenic Indole Diterpene Paspalinine
  作者：Masaru Enomoto、Akira Morita、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1002/anie.201206299

  日期：2012.12.14

  Succinct and stereoselective: A high‐yielding two‐step indole ring installation comprising the Stille cross‐coupling and a PdII‐mediated oxidative heterocyclization was exploited in a concise total synthesis of paspalinine. The trans‐anti‐trans CDE fused ring system of the heptacyclic natural product was established highly stereoselectively through hydroxy‐directed cyclopropanation and allylic selenoxide

  简洁和立体选择性：在简明的全合成帕斯帕林中，采用了包括斯蒂勒交叉偶联和Pd II介导的氧化杂环的高产率两步吲哚环装置。所述TRAN S-反-反式CDE稠合的七环天然产物的环系统，通过羟基导向环丙烷和烯丙基硒亚砜的重排成立高度立体选择性。
• Asymmetric Total Synthesis of Indole Diterpenes Paspalicine, Paspalinine, and Paspalinine‐13‐ene
  作者：Lian‐Dong Guo、Zejun Xu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/anie.202115384

  日期：2022.1.17

  The asymmetric total synthesis of three paspaline-derived indole diterpenes paspalicine, paspalinine and paspalinine-13-ene is reported. This synthesis features a green Achmatowicz rearrangement/bicycloketalization for the efficient construction of FG rings, a cascade ring-closing metathesis of dienyne for highly regioselective formation of CD rings, and four palladium-mediated reactions to forge BE

  报道了三种paspaline衍生的吲哚二萜paspalicine、paspalinine和paspalinine-13-ene的不对称全合成。该合成具有用于高效构建 FG 环的绿色 Achmatowicz 重排/双环缩酮化、用于高度区域选择性形成 CD 环的二烯的级联闭环复分解以及用于形成 BE 环的四个钯介导的反应。