甲胺,N-(1-苯基亚乙基)-,(E)- | 10557-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲胺,N-(1-苯基亚乙基)-,(E)-
• 英文名称: (E)-N-(1-phenylethylidene)methanamine
• 英文别名: (E)-N-(α-methylbenzylidene)methylamine；(E)-N-methyl-1-phenylethan-1-imine；(E)-(1-Phenylethyliden)methanamin；N-(1-phenylethylidene)methylamine；acetophenone N-methyl ketimine；acetophenone N-methylimine
• CAS: 10557-01-4
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 133.193
• InChiKey: KDUZUMYJQDSBRY-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  179.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲胺,N-(1-苯基亚乙基)-,(E)- 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以63%的产率得到1-甲基-2,5-二苯基吡咯
  参考文献：
  名称：

  Conversion of Aryl Methyl Ketimines to 2,5-Diarylpyrroles Using TiCl₄/Et₃N

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo982342h
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N-(1-phenylethyl)amine 在 sodium hypochlorite 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 甲胺,N-(1-苯基亚乙基)-,(E)-
  参考文献：
  名称：

  通过反应性N-氯胺制备胺，酰胺和亚胺的通用且原子高效的连续流方法。

  摘要：

  氯胺是一类重要的试剂，提供了方便的氯或亲电子氮源。然而，这些化合物的不稳定性是使它们的分离和处理困难的问题。为了克服这些危害，报告了一种连续流方法，该方法可直接生成N-氯胺并使之立即反应，从而避免了纯化和分离步骤。2-氯胺是由苯乙烯与N-烷基-N-磺酰基-N-氯胺反应制得的，而N-烷基或N，N'-二烷基-N-氯胺在叔丁基氧化氢存在下与茴香醛反应生成提供酰胺。N-氯胺与碱的反应在连续条件下生成伯胺和仲亚胺，一个实例随后在不对称条件下还原生成94％ee的手性胺。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.196

文献信息

• Disulfonimide‐Catalyzed Asymmetric Reduction of <i>N</i> ‐Alkyl Imines
  作者：Vijay N. Wakchaure、Philip S. J. Kaib、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201504052

  日期：2015.9.28

  A chiral disulfonimide (DSI)‐catalyzed asymmetric reduction of N‐alkyl imines with Hantzsch esters as a hydrogen source in the presence of Boc2O has been developed. The reaction delivers Boc‐protected N‐alkyl amines with excellent yields and enantioselectivity. The method tolerates a large variety of alkyl amines, thus illustrating potential for a general reductive cross‐coupling of ketones with diverse

  在Boc 2 O存在的情况下，已开发出一种以Hantzsch酯为氢源的手性二磺酰亚胺（DSI）催化N烷基亚胺的不对称还原。该反应可提供具有出色收率和对映选择性的Boc保护的N-烷基胺。该方法可耐受多种烷基胺，从而说明了酮与各种胺的一般还原性交叉偶联的潜力，并已用于药物（S）-利伐斯的明，NPS R-568盐酸盐的合成，以及（R）-芬迪林。
• Homogeneous asymmetric hydrogenation catalyst
  申请人：Shimizu Hideo

  公开号：US20090203927A1

  公开（公告）日：2009-08-13

  Provide that a useful catalyst for homogeneous hydrogenation, particularly a catalyst for homogeneous asymmetric hydrogenation for hydrogenation, particularly asymmetric hydrogenation, which is obtainable with comparative ease and is excellent in economically and workability, and a process for producing a hydrogenated compound of an unsaturated compound, particularly an optically active compound using said catalyst with a high yield and optical purity.

  提供一种用于均相氢化的有用催化剂，特别是用于均相不对称氢化的催化剂，特别是不对称氢化的催化剂，该催化剂易于获得，在经济性和可操作性方面表现出色，以及一种使用该催化剂产生不饱和化合物的氢化物的方法，特别是使用高产率和光学纯度的该催化剂产生手性活性化合物。
• Flash Vacuum Thermolysis of 1-Azabicyclo[1.1.0]butanes. Photoelectron Spectrum of 3-Phenyl-2-azabuta-1,3-diene
  作者：Romuald Bartnik、Patrick Baylère、Anna Chrostowska、Alberto Galindo、Stanislaw Leśniak、Geneviève Pfister-Guillouzo

  DOI：10.1002/ejoc.200300060

  日期：2003.7

  The reaction behaviour of 1-azabicyclo[1.1.0]butanes under flash vacuum thermolysis (FVT) conditions was studied. It has been found that the thermal rearrangement of title compounds produces unstable 2-aza-1,3-dienes. The formation of these products was established by reduction, by Diels−Alder reactions and by UV photoelectron spectroscopy. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  研究了1-氮杂双环[1.1.0]丁烷在快速真空热解(FVT)条件下的反应行为。已发现标题化合物的热重排会产生不稳定的 2-氮杂-1,3-二烯。这些产物的形成是通过还原、Diels-Alder 反应和紫外光电子能谱确定的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Direct Asymmetric Hydrogenation of <i>N</i>-Methyl and <i>N</i>-Alkyl Imines with an Ir(III)H Catalyst
  作者：Ernest Salomó、Albert Gallen、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Arnald Grabulosa、Agustí Lledós、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/jacs.8b11547

  日期：2018.12.12

  A novel cationic [IrH(THF)(P,N)(imine)] [BArF] catalyst containing a P-stereogenic MaxPHOX ligand is described for the direct asymmetric hydrogenation of N-methyl and N-alkyl imines. This is the first catalytic system to attain high enantioselectivity (up to 94% ee) in this type of transformation. The labile tetrahydrofuran ligand allows for effective activation and reactivity, even at low temperatures

  描述了一种新型阳离子 [IrH(THF)(P,N)(亚胺)] [BArF] 催化剂，该催化剂含有 P-立体异构 MaxPHOX 配体，用于 N-甲基和 N-烷基亚胺的直接不对称氢化。这是第一个在此类转化中实现高对映选择性（高达 94% ee）的催化系统。即使在低温下，不稳定的四氢呋喃配体也能实现有效的活化和反应。密度泛函理论计算使得反应的立体化学过程合理化。
• Disulfonimides versus Phosphoric Acids in Brønsted Acid Catalysis: The Effect of Weak Hydrogen Bonds and Multiple Acceptors on Complex Structures and Reactivity
  作者：Kerstin Rothermel、Matej Žabka、Johnny Hioe、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01811

  日期：2019.11.1

  N-alkylimine, which shows excellent reactivity and selectivity in reactions with DSI, reveals an enlarged structural space in complexes with the chiral phosphoric acid TRIP as potential explanation of its reduced reactivity and selectivity. Thus, considering factors such as flexibility and possible hydrogen bond sites is essential for catalyst development in Brønsted acid catalysis.

  在布朗斯台德酸催化中，氢键对于反应性和选择性起着至关重要的作用。然而，迄今为止，弱氢键或多受体的贡献尚不清楚，因为收集弱氢键的实验证据极其困难。在这里，我们利用氢键和布朗斯台德酸/亚胺复合物的结构来分析 BINOL 衍生的手性二磺酰亚胺 (DSI)/亚胺复合物。揭示了氢键非常弱的 DSI/亚胺络合物离子对的 1H 和 15N 化学位移以及 1JNH 耦合常数。DSI 的高酸性导致作为结构锚的氢键显着减弱。此外，DSI 的五个氢键受体允许亚胺在二元 DSI 配合物中具有巨大的迁移率。理论计算预测，与氧的氢键在能量上不太受青睐；然而，NOE 和交换数据通过实验证实了它们的相当大的数量。此外，N-烷基亚胺在与 DSI 的反应中表现出优异的反应性和选择性，揭示了与手性磷酸 TRIP 配合物中扩大的结构空间，这可能是其反应性和选择性降低的潜在解释。因此，考虑灵活性和可能的​​氢键位点等因素对于布朗斯台德酸催化中的催化剂开发至关重要。