tetrahydro-4H-thiopyran-4-one lithium enolate | 89036-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: tetrahydro-4H-thiopyran-4-one lithium enolate
• 英文别名: lithium;3,6-dihydro-2H-thiopyran-4-olate
• CAS: 89036-36-2
• 化学式: C₅H₇LiOS
• 分子量: 122.117
• InChiKey: VQZYPVQFGALLAD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.63
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydro-4H-thiopyran-4-one lithium enolate 在 二异丁基氢化铝 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (1'S,3R,4S,6''R)-3-[(1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]dec-6-yl)hydroxymethyl]tetrahydro-2H-thiopyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  β-烷氧基对四氢-4H-硫代吡喃-4-酮与4-烷氧基四氢-2H-硫代吡喃-3-甲醛的醛醇缩合反应的非对映选择性的影响。

  摘要：

  在各种条件下，研究了四氢-4H-硫代吡喃-4-酮（3）与1,4-二氧杂-8-硫杂螺[4.5]癸烷-6-甲醛（9a）的醛醇缩合反应的非对映选择性。在最佳条件下，可以选择性地（3-16：1）从该醛醇缩合反应中获得四种可能的非对映异构体中的三种。9a与3的Li，B，Mg（II）和Ti（IV）的烯酸酯以及相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚4b在BF（3）x OEt（2），SnCl（4）或TiCl（4）作为促进剂仅以合成的（11a）和反（12a）非对映体混合物形式提供Felkin加合物（> 95％）。与使用由二异丙基氨基锂生成的3烯酸锂（3∶1； 3∶1； 2； 3∶1； 3∶3∶1； 3∶3∶1； 2∶3； 2∶3； 1∶3）相比，使用3的“无胺”烯醇酸锂得到的12a具有更高的非对映选择性（9∶1）和产率（70％）。 15-40％）。TiCl（4）促进4b与9a的反应生成具有出色选择性（16：1）的11a。相比之下，MgBr（2）x

  DOI：

  10.1021/jo016291r
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 在 甲基锂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 241.0h， 生成 tetrahydro-4H-thiopyran-4-one lithium enolate
  参考文献：
  名称：

  β-烷氧基对四氢-4H-硫代吡喃-4-酮与4-烷氧基四氢-2H-硫代吡喃-3-甲醛的醛醇缩合反应的非对映选择性的影响。

  摘要：

  在各种条件下，研究了四氢-4H-硫代吡喃-4-酮（3）与1,4-二氧杂-8-硫杂螺[4.5]癸烷-6-甲醛（9a）的醛醇缩合反应的非对映选择性。在最佳条件下，可以选择性地（3-16：1）从该醛醇缩合反应中获得四种可能的非对映异构体中的三种。9a与3的Li，B，Mg（II）和Ti（IV）的烯酸酯以及相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚4b在BF（3）x OEt（2），SnCl（4）或TiCl（4）作为促进剂仅以合成的（11a）和反（12a）非对映体混合物形式提供Felkin加合物（> 95％）。与使用由二异丙基氨基锂生成的3烯酸锂（3∶1； 3∶1； 2； 3∶1； 3∶3∶1； 3∶3∶1； 2∶3； 2∶3； 1∶3）相比，使用3的“无胺”烯醇酸锂得到的12a具有更高的非对映选择性（9∶1）和产率（70％）。 15-40％）。TiCl（4）促进4b与9a的反应生成具有出色选择性（16：1）的11a。相比之下，MgBr（2）x

  DOI：

  10.1021/jo016291r

文献信息

• Acyclic stereocontrol in Fischer carbene chemistry by syn-selective Michael addition/trapping sequence
  作者：Eiichi Nakamura、Koichi Tanaka、Tsutomu Fujimura、Satoshi Aoki、Paul G. Williard

  DOI：10.1021/ja00073a017

  日期：1993.10

  Michael addition of a metal enolate to a Fischer vinyl carbene complex 1 takes place with syn-diasterselectivity. The resulting anion 2 can be trapped stereoselectively to afford a carbene complex 3 with stereocontrol of three contiguous stereogenic centers. The syn-diastereoslectivity of the Michael addition was unaffected either by the geometry or the countercation of the enolate. Lewis acidic metal

  金属烯醇化物与 Fischer 乙烯基卡宾配合物 1 的迈克尔加成以顺对映选择性发生。生成的阴离子 2 可以立体选择性地被捕获，以提供具有三个连续立体中心立体控制的卡宾配合物 3。迈克尔加成的同向非对映选择性不受烯醇化物的几何形状或反阳离子的影响。路易斯酸性金属反阳离子减慢迈克尔加成。路易斯酸介导的向山-迈克尔加成烯醇甲硅烷基醚也失败。1 H 和 13 C NMR 研究表明 SnCl 4 与乙烯基卡宾络合物 1a 没有络合
• The thiopyran route to polypropionates revisited: Selective syn and anti aldol reactions via 3,6-dihydro-4-trimethylsilyloxy-2H-thiopyran
  作者：Dale E. Ward、Chuk C. Man、Cheng Guo

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00337-7

  日期：1997.3

  Aldol reaction of the amine free Li enolate of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with 1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]decane-6-carboxaldehyde gives mainly the 2,3-anti-3,4-syn aldol(7:1) in good yield; reaction of the LDA generated lithium enolate proceeds poorly. Using the trimethylsilyl enol ether and TiCl4 gives the 2,3-syn-3,4-syn aldol(>10:1). The adducts can be used for polypropionate synthesis. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• 2. Boron trifluoride activated 3-thiazolines. A versatile synthesis of thiophenes
  作者：Clifford N. Meltz、Robert A. Volkman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85940-7

  日期：1983.1
• MELTZ, C. N.;VOLKMANN, R. A., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 42, 4507-4510
  作者：MELTZ, C. N.、VOLKMANN, R. A.

  DOI：——

  日期：——