摘要:
在溶剂分解中,降冰片烷醇甲苯磺酸酯(IXa)和(Xa)各自提供六种乙酸盐和三种烯烃。当量的降冰片烷烷酯(IIIa)和(Va)相当,得到了这六种乙酸盐,另一种乙酸盐(XXIIb)和仅一种烯烃(VI)的对映异构体。这些转化为将(–)-贝壳杉烯(VII)转化为(–)-phyllocladene [对映体-(VIII)],(-)-二十二烯(XXIX)和(-)-新二十二烯(XXX)和原则上可用于由(+)-叶茂金属形成(+)-贝壳杉烯,(+)-二十二碳烯和(+)-新二十二碳烯。讨论了溶剂分解的机理。特别地,初步提出了包括从C-15到C-16的1,2-氢化物转变的途径,作为从(Va)到(VI)的高产率的合理化。