名称:
N,C,N'-芳基钌(II)和-(III)2,2':6',2''-三联吡啶阳离子的选择性对卤化和二聚化
摘要:
N,C,N'-键合的芳基钌 2,2':6',2''-三联吡啶 (tpy) 络合物盐 [Ru(NCN)(tpy)](Cl) ([1a](Cl), NCN = 2,6-双[(二甲氨基)甲基]苯基)和[Ru(N--C--N)(tpy)](PF(6)), ([2a](PF(6)), N-- C--N = 2,6-双(2-吡啶基)苯基)可以在非常温和的条件下通过与铜(II)卤盐氧化而被卤化。卤化仅发生在金属化位点旁并产生阳离子 [Ru(4-R-NCN)(tpy)](+) (R = Cl, [1b](+) 和 R = Br [1c](+) ) 和 [Ru(4-RN--C--N)(tpy)](+) (R = Cl, [2b](+) 和 R = Br [2c](+))。在相对于 [1a](+) 过量的氧化剂存在下,卤化反应在氧化的钌配合物中遵循一级动力学。然而,与 [1a](+) 相比,通过使用少量过量的铜