3-Methyl-1-methylsulfanyl-3,3',3'-tris(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1lambda5-benzoxaphosphole] | 193562-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 3-Methyl-1-methylsulfanyl-3,3',3'-tris(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1lambda5-benzoxaphosphole]
• 英文别名: 3-methyl-1-methylsulfanyl-3,3',3'-tris(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1λ5-benzoxaphosphole]
• CAS: 193562-12-8
• 化学式: C₁₉H₁₄F₉O₂PS
• 分子量: 508.344
• InChiKey: SDIREYHZMUGJMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁基锂 、 3-Methyl-1-methylsulfanyl-3,3',3'-tris(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1lambda5-benzoxaphosphole] 以 乙醚 为溶剂， 生成 exo-1-butyl-3-methyl-3,3',3'-tris(trifluoromethyl)-1λ⁵-1,1'(3H,3'H)-spirobi(2,1-benzoxaphosphole)
  参考文献：
  名称：

  空间刚性磷烷的亲核取代反应的立体化学

  摘要：

  确定非对映体螺正膦（X = OMe，SMe）的立体突变屏障足够高，可以在环境温度下冻结突变[ ΔG ≠（298K）= 25.0，30.4 kcal mol -1 ; 分别]。SMe化合物与烷基锂试剂的亲核取代反应导致构型反转，而OMe化合物的亲核取代反应根据非对映体反应物磷烷和溶剂的立体化学，给出不同比例的反转和保留产物。然而，无论这些条件如何，使用OCH 2 CH 2 NMe 2作为取代基几乎都会导致保留产物几乎排他地形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00837-x
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-3,3',3'-tris(trifluoromethyl)-1λ⁵-1,1'(3H,3'H)-spirobi(2,1-benzoxaphosphole) 、 碘甲烷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-Methyl-1-methylsulfanyl-3,3',3'-tris(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1lambda5-benzoxaphosphole]
  参考文献：
  名称：

  空间刚性磷烷的亲核取代反应的立体化学

  摘要：

  确定非对映体螺正膦（X = OMe，SMe）的立体突变屏障足够高，可以在环境温度下冻结突变[ ΔG ≠（298K）= 25.0，30.4 kcal mol -1 ; 分别]。SMe化合物与烷基锂试剂的亲核取代反应导致构型反转，而OMe化合物的亲核取代反应根据非对映体反应物磷烷和溶剂的立体化学，给出不同比例的反转和保留产物。然而，无论这些条件如何，使用OCH 2 CH 2 NMe 2作为取代基几乎都会导致保留产物几乎排他地形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00837-x

文献信息

• Stereomutation and apicophilicity of diastereomeric spirophosphoranes (10-P-5)
  作者：Masaaki Nakamoto、Satoshi Kojima、Shiro Matsukawa、Yohsuke Yamamoto、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01440-1

  日期：2002.2

  The apicophilicity for a series of monodentate groups were determined by deducing activation parameters of equilibration between diastereomeric spirophosphoranes bearing a Martin ligand and a modified Martin ligand. The equilibration was shown to be an intramolecular process and the order of apicophilicity of the groups turned out to be OMe≈H>COMe≈SMe>NMe2>Me>n-Bu on the basis of activation enthalpy

  通过推导带有马丁配体和修饰的马丁配体的非对映体螺正膦之间的平衡活化参数来确定一系列单齿基团的亲脂性。表现出平衡是分子内过程，并且基于活化焓，这些基团的亲脂性的顺序被证明为OMe≈H>COMe≈SMe> NMe 2 > Me> n- Bu。通过带有COMe（受体）和NMe 2（供体）基团的对称类似物的X射线结构揭示了π共轭型相互作用的参与。