(+)-(R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-pentanone | 142075-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-pentanone
• 英文别名: 1-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]pentan-2-one
• CAS: 142075-85-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• 分子量: 224.324
• InChiKey: ZFKQUVNVWORUCV-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-pentanone 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-5-((R)-Toluene-4-sulfinyl)-oct-7-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3-不对称诱导DIBAL / ZnBr 2还原α-烷基β-酮亚砜

  摘要：

  用DIBAL / ZnBr 2进行的手性α-烷基β-酮亚砜的高度立体选择性还原取决于硫的构型（1,3-诱导），而不是C-α的构型（1,2-诱导）。先前已有报道。这一事实大大增加了Solladié合成光学纯次生甲醇的方法的范围。那些降低羰基氧螯合ZnBr 2的能力的取代基引起立体选择性的降低。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79069-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-ethyl-4-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-3-oxobutanoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以54%的产率得到(+)-(R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Chiral β-Hydroxyketones by Aldol-type Condensation of Chiralp-Tolylsulfinylmethyl Ketones

  摘要：

  通过将新制备的光学纯对甲苯亚磺酰甲基酮4与叔丁基溴化镁和醛5反应，随后用铝汞齐进行脱硫，合成了具有适当对映体过量值的手性ß-羟基酮7。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31715

文献信息

• The Preparation of Optically Active β-Keto Sulfoxides by Means of an Enantiomer-differentiating Reaction of α-Lithio Aryl Methyl Sulfoxides with Chiral Carboxylates
  作者：Norio Kunieda、Akira Suzuki、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.54.1143

  日期：1981.4

  The reaction of α-lithio aryl methyl sulfoxides with a limited amount of chiral carboxylates (R2–CO–O–R*) was found to be an enantiomer-differentiating reaction, affording the corresponding optically active β-keto sulfoxides (3), together with optically active aryl methyl sulfoxides which have the opposite configuration. The optical purity and the predominant configuration of 3 obtained were assigned

  发现 α-锂硫芳基甲基亚砜与有限量的手性羧酸盐 (R2-CO-O-R*) 的反应是对映异构体区分反应，提供相应的光学活性 β-酮亚砜 (3)，一起具有相反构型的旋光芳基甲基亚砜。获得的 3 的光学纯度和主要构型通过极化分析和 NMR 的组合指定。该反应的对映选择性程度受酯部分 R2 的性质影响，表明光学产率从 1.3%（其中 R2 为乙基（3b））增加到 70.3%，其中 R2 为叔丁基（3f） . 通过考虑六元环过渡态讨论了反应的立体化学过程。此外，
• AN ENANTIOMER DIFFERENTIATING REACTION OF<i>p</i>-TOLYLSULFINYLCARBANION WITH (−)-MENTHYL CARBOXYLATES
  作者：Norio Kunieda、Hiroaki Motoki、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/cl.1978.713

  日期：1978.7.5

  Treatment of (−)-menthyl carboxylates(2) with 2 equiv of p-tolylsulfinylcarbanion(1) afforded the corresponding optically active β-keto sulfoxides(3) together with optically active methyl p-tolyl sulfoxide. The enantiomeric purity and the predominant configuration of the products were discussed.

  用 2 当量的对甲苯基亚磺酰基碳负离子 (1) 处理 (-)-薄荷基羧酸盐 (2)，得到相应的旋光 β-酮亚砜 (3) 和旋光甲基对甲苯亚砜。讨论了产物的对映体纯度和主要构型。
• A new and general synthesis of chiral β-ketosulfoxides by reaction of (+)-(R)-methyl p-tolyl sulfoxide with nitriles
  作者：Robert Vleggaar、Jacob G. Zeevaart

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01951-6

  日期：1999.12

  The nitrile functional group is efficiently transformed into the β-ketosulfoxide moiety by reaction with the anion formed from (+)-(R)-methyl p-tolyl sulfoxide and aqueous acidic work-up of the reaction.

  通过与由（+）-（R）-甲基对甲苯基亚砜形成的阴离子反应和在水溶液中进行酸性后处理，腈官能团可有效地转化为β-酮亚砜部分。
• Synthesis of enantiomerically pure acyclic α-sulfinyl ketimines
  作者：José L Garcı́a Ruano、Antonio Lorente、Jesús H Rodrı́guez Ramos

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00211-0

  日期：1998.7

  Two different methods to obtain enantiomerically pure N-alkyl and N-aryl alpha-sulfinyl ketimines are reported. Reaction of enantiomerically pure alpha-sulfinyl ketones (1-6) with benzylamine or p-methoxyaniline, in the presence of molecular sieves (3 Angstrom), yields the corresponding of N-benzyl and N-p-methoxyphenyl ketimines (7A-12A and 7B-12B). Better results were achieved by alpha-sulfinylation of ketimines (13A-18A and 13B-18B) with (-)-menthyl p-toluenesulfinate in the presence of lithium (N-arylimines) or magnesium (N-benzylimines) bases. The different tautomeric behaviour of the obtained N-aryl and N-alkyl derivatives is reported. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and stereoselective reductions of chiral β-iminosulfoxides
  作者：José L. García Ruano、Antonio. Lorente、Jesús H. Rodríguez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61167-x

  日期：1992.9