phenylbis(phenylethynyl)phosphine oxide | 31398-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylbis(phenylethynyl)phosphine oxide
• 英文别名: (di(phenylethynyl)phosphinoyl)-benzene；di(phenylethynyl)phenylphosphine oxide；phenyl-bis-phenylethynyl-phosphane oxide；Bis-(phenylethinyl)-phenylphosphinoxid；Phenylbis(phenylethynyl)phosphinoxid；2-[Phenyl(2-phenylethynyl)phosphoryl]ethynylbenzene
• CAS: 31398-95-5
• 化学式: C₂₂H₁₅OP
• 分子量: 326.334
• InChiKey: MFODMQZWGZXPKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylbis(phenylethynyl)phosphine oxide 在 水 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到Bis<2-phenyl-2-oxoethyl>phenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的炔基膦酸酯水合为β-酮基膦酸酯

  摘要：

  已开发出一种高效的钯（II）催化的广泛的炔基膦酸酯水合成相应的β-酮膦酸酯的化合物，可在80°C的1，4-二恶烷溶液中获得高收率，而无需使用酸性或碱性助催化剂。所描述的催化系统应提供高毒性汞催化方法的有效替代方法，并在合成程序中有用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200420
• 作为产物：
  描述：

  phenyldi(phenylethynyl)phosphine 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以31%的产率得到phenylbis(phenylethynyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  聚（对苯二亚乙撑基膦）：一种含磷的大分子，在氧化时会显示蓝色荧光

  摘要：

  尽管存在合成方面的挑战，但杂化的无机-有机聚合物具有较重的主族元素和π-共轭有机官能团，但由于它们的化学官能团和新颖的光物理性质而受到了广泛的关注。我们已经成功地制备了一种史无前例的有机磷聚合物，该聚合物在主链中具有功能性膦-二炔基部分。即，聚（对- phenylenediethynylene膦）（PPYP）使用镍（II） -催化P制备 C键形成反应。己基取代的PPYP可以溶液加工，并且已经过全面表征（分子量M w约为10 4 Da vs.聚苯乙烯；聚合度，DP，约。10）。值得注意的是，尽管PPYP在紫外线照射下显示出非常弱的发射，但其氧化物显示出蓝色的“开启”荧光。目前的发现弥合了主体科学和高分子科学领域，并为具有独特化学功能的新型σ-π-共轭大分子打开了大门。

  DOI：

  10.1002/anie.201504464

文献信息

• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Gold(I)‐Catalyzed Synthesis of Six‐Membered P,O‐Heterocycles <i>via</i> Hydration/Intramolecular Cyclization Cascade Reaction
  作者：Shan Zhang、Haiyang Cheng、Sheng Mo、Shiwei Yin、Zunting Zhang、Tao Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900605

  日期：2019.9.17

  Herein, we report the synthesis of six‐membered P,O‐heterocycles from dialkynylphosphine oxides. By using gold(I) complexes, the chemoselectivity of the reaction was switched from literature‐reported double hydration to a hydration/intramolecular cyclization cascade. Control experiments indicated that the first alkyne hydration product is an intermediate of the reaction. In addition, a density functional

  本文中，我们报道了由二炔基膦氧化物合成六元P，O-杂环。通过使用金（I）配合物，反应的化学选择性从文献报道的双重水合转变为水合/分子内环化级联反应。对照实验表明，第一炔烃水合产物是反应的中间体。此外，密度泛函理论（DFT）计算允许合理化所观察到的化学选择性。
• Asymmetric Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Compounds via Thulium(III)-Catalyzed Desymmetrization of Dialkynylphosphine Oxides
  作者：Yu Zhang、Fengcai Zhang、Long Chen、Jian Xu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.9b00860

  日期：2019.6.7

  Z/E ratios and enantioselectivities (up to >95/5 Z/E and 97% ee), which could be transformed into versatile optically active phosphine oxide derivatives. X-ray single crystal structures of chiral N,N′-dioxides with rare-earth metal triflates revealed how the metal center and ligand structure affect the enantioselectivity.

  已开发了手性th（III）催化的二炔基膦氧化物的硫共轭加成反应，以构建P-立体异构中心。在反应条件下，在炔烃末端位置具有芳基，烷基，烯基取代基的二炔基膦氧化物是可容许的。以中等至良好的收率（高达92％的收率）获得了具有较高Z / E比和对映选择性（高达> 95/5 Z / E和97％ee）的相应含P，S化合物，可以对其进行转化成为通用的光学活性氧化膦衍生物。手性N，N'的X射线单晶结构-二氧化物与稀土金属三氟甲磺酸盐显示了金属中心和配体结构如何影响对映选择性。
• Cobalt- or rhodium-catalyzed synthesis of 1,2-dihydrophosphete oxides via C–H activation and formal phosphoryl migration
  作者：Shengbo Xu、Ruijie Mi、Guangfan Zheng、Xingwei Li

  DOI：10.1039/d4sc00649f

  日期：——

  heterocycles with dialkynylphosphine oxides has been realized via cobalt/rhodium-catalyzed C–H bond activation. This protocol provides an efficient synthetic entry to functionalized 1,2-dihydrophosphete oxides in excellent yields via the merger of C–H bond activation and formal 1,2-migration of the phosphoryl group. Compared with traditional methods of synthesis of 1,2-dihydrophosphetes that predominantly

  通过钴/铑催化的 C-H 键活化，实现了多种杂环与二炔基膦氧化物的高度立体和化学选择性分子间偶联。该方案通过结合 C-H 键激活和磷酰基的正式 1,2-迁移，以优异的产率提供了高效合成功能化 1,2-二氢磷酸盐氧化物的方法。与主要依靠化学计量金属试剂合成1,2-二氢磷酸酯的传统方法相比，该催化体系具有效率高、反应时间相对较短、原子经济性和操作简单等特点。还公开了所选1,2-二氢亚磷酸盐氧化物的光物理性质。
• Phosphine-Catalyzed α-<i>P</i>-Addition on Activated Alkynes: A New Route to P−C−P Backbones
  作者：Delphine Lecerclé,、Marcin Sawicki、Frédéric Taran

  DOI：10.1021/ol061589v

  日期：2006.9

  n-Tributylphosphine was found to efficiently catalyze the alpha-P addition of H-phosphonates, H-phosphinates, and H-phosphine oxide pronucleophiles on alkynes bearing phosphane oxide activating moieties. The reaction leads to 2-aryl-1-vinyl-1,1-diphosphane dioxide derivatives in good yields affording a new route to P - C - P backbones. The products of this reaction are easily converted to biologically important 1,1-bisphosphonates analogues.