1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-6-methyl-1,2-dihydropyridine | 1360145-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-6-methyl-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: 6-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2H-pyridine
• CAS: 1360145-68-1
• 化学式: C₁₂H₂₀BNO₂
• 分子量: 221.107
• InChiKey: ONPBIWRLAHLSMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碳酸甲丙酯 、 频那醇硼烷 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer P(C₆H₁₁)3 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-6-methyl-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶的铑催化硼氢化反应区域选择性合成1,2-二氢吡啶

  摘要：

  在铑催化剂的存在下，吡啶在 50 °C 下加入频哪醇硼烷，以高产率得到 N-boryl-1,2-dihydropyridine。选择性的 1,2-硼氢化反应也发生在取代吡啶的反应中。在3-取代吡啶的反应中，3-取代的N-boryl-1,2-二氢吡啶区域选择性地形成。

  DOI：

  10.1021/ja3002953

文献信息

• Iron-Catalyzed 1,2-Selective Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Fanjun Zhang、Heng Song、Xuewen Zhuang、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b11416

  日期：2017.12.13

  A N2-bridged diiron complex [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) has been found to catalyze the hydroboration of N-heteroarenes with pinacolborane, giving N-borylated 1,2-reduced products with high regioselectivity. The catalysis is initiated by coordination of N-heteroarenes to the iron center, while the B-H bond cleavage is the rate-determining step.

  已发现 N2 桥连二铁络合物 [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) 可催化 N-杂芳烃与频哪醇硼烷的硼氢化反应，得到具有高区域选择性的 N-硼化 1,2-还原产物. 催化是通过 N-杂芳烃与铁中心的配位引发的，而 BH 键裂解是速率决定步骤。
• Regioselective 1,4-hydroboration of pyridines catalyzed by an acid-initiated boronium cation
  作者：Evan N. Keyzer、Sky S. Kang、Schirin Hanf、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/c7cc04988a

  日期：——

  The reaction of the commercially available ammonium salt NH4BPh4 with a pyridine-activated pinacolborane species generates a boronium cation that facilitates the 1,4-selective hydroboration of pyridines in polar solvents. This catalytic reaction is amenable to a host of reactive functional groups and provides access to sterically bulky hydroboration products, previously inaccessible by metal-free routes

  市售铵盐NH 4 BPh 4与吡啶活化的频哪醇硼烷物质的反应生成硼阳离子，该硼阳离子促进吡啶在极性溶剂中的1,4-选择性氢硼化。该催化反应适合于许多反应性官能团，并提供了空间庞大的硼氢化产物的通道，该通道以前是无金属途径无法达到的。此外，该反应的区域选择性可以通过降低反应溶剂的极性来改变，从而导致更大比例的1，2-氢硼化产物。
• Mechanism and Regioselectivity of the Iron-Catalyzed Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes: A Computational Study
  作者：Jia-Yi Chen、Rong-Zhen Liao

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00292

  日期：2019.9.9

  The reaction started with a hydrogen atom transfer from pyridine–HBpin complex to the metal center of the catalyst. This leads to the generation of a pyridine–Bpin radical and an iron(III)-hydride intermediate. Then, the hydrogen atom can be transferred to either ortho- or para-position of the borylated N-heteroarenes, affording the corresponding products. The origin of the regioselectivity was found

  最近报道铁络合物Cp *（Ph 2 PC 6 H 4 S）Fe可以选择性地催化频哪草硼烷（HBpin）催化N-杂芳烃的硼氢化反应。进行密度函数计算以阐明反应机理并合理化区域选择性。考虑了三种不同的反应途径，并且发现氢原子转移途径是最有利的途径。反应开始于氢原子从吡啶-HBpin配合物转移到催化剂的金属中心。这导致生成吡啶-Bpin自由基和氢化铁（III）中间体。然后，氢原子可以转移到硼酸化的正位或对位N-杂芳烃，提供相应的产品。发现区域选择性的起源是通过畸变/相互作用分析进行相互作用控制的。建议的机制可以很好地合理化所有其他N-杂芳烃底物的区域选择性。
• A Heterogeneous Iridium Catalyst for the Hydroboration of Pyridines
  作者：Jessica Rodriguez、Matthew P. Conley

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01859

  日期：2022.7.1

  (cod)Ir(py)Cl (cod = 1,5-cyclooctadiene; py = pyridine) to form [Ir(cod)py][SZO] (1) and Me3SiCl. 1 can also be formed in reactions of phosphonium functionalized SZO and [Ir(cod)(OSi(OtBu)3]2, which forms [Ir(cod)P(tBu)2Ph][SZO] (2), followed by reaction with pyridine to form 1. FTIR and 15N1H} MAS NMR spectroscopy are consistent with coordination of pyridine in 1 to an electrophilic iridium. 1 is moderately

  用类硅离子封端的硫酸化氧化锆 (SZO) 与 (cod)Ir(py)Cl (cod = 1,5-环辛二烯；py = 吡啶) 反应形成 [Ir(cod)py][SZO] ( 1 )和 Me 3 SiCl。1也可以在鏻官能化 SZO 和 [Ir(cod)(OSi(O t Bu) 3 ] 2的反应中形成，其形成 [Ir(cod)P( t Bu) 2 Ph][SZO] ( 2 )，然后与吡啶反应形成1。FTIR 和15 N 1 H} MAS NMR 光谱与1中的吡啶与亲电子铱的配位一致。1在吡啶的去芳烃硼氢化反应中具有中等活性。该反应的主要产物是 1,2-二氢吡啶，它在较长的反应时间内转化为 1,4-二氢吡啶产物。1催化多种取代吡啶的脱芳烃硼氢化反应，并且对吡嗪和N-甲基咪唑也有反应性。