(3-((triisopropylsilyl)oxy)propyl)triphenylphosphonium bromide | 1255955-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-((triisopropylsilyl)oxy)propyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: Wittig reagent；3-(triisopropylsiloxy)propyltriphenylphosphonium bromide；TIPSO(CH2)3PPh3Br；Triphenyl-[3-tri(propan-2-yl)silyloxypropyl]phosphanium;bromide
• CAS: 1255955-48-6
• 化学式: Br*C₃₀H₄₂OPSi
• 分子量: 557.626
• InChiKey: WRPJOFHUDVVEER-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-((triisopropylsilyl)oxy)propyl)triphenylphosphonium bromide 、 C₁₉H₂₅NO₇ 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 C₃₁H₅₁NO₇Si
  参考文献：
  名称：

  四元羟吲哚的对映选择性合成：通过定制 HypPhos 氧化物催化剂实现 Staudinger-Aza-Wittig 去对称反应

  摘要：

  本文描述了(邻叠氮基芳基)丙二酸酯的催化不对称施陶丁格-氮杂-维蒂希反应，允许通过氧化膦催化获得手性季羟吲哚。我们设计了一种新型 HypPhos 氧化物催化剂，可在硅烷还原剂和 Ir I基路易斯酸存在下通过 P III /P V =O 氧化还原循环实现去对称 Staudinger-aza-Wittig 反应。该反应条件温和，官能团耐受性好，底物范围广，具有优异的对映选择性。密度泛函理论表明，去对称反应中的对映选择性源于 Ir I物种和 HypPhos 催化剂的协同作用。该方法的实用性通过七种生物碱靶标的（正式）合成得到证明：(−)-胶粘蛋白 C、(−)-coerulescine、(−)-horsfiline、(+)-deoxyeseroline、(+)-esermethole、( +)-毒扁豆碱和(+)-毒扁豆碱。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09421
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 (3-bromopropoxy)triisopropylsilane 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以78%的产率得到(3-((triisopropylsilyl)oxy)propyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Nitrenium Ion-Mediated Cyclofunctionalization: Total Synthesis of (+)-Castanospermine

  摘要：

  The asymmetric total synthesis of the cc-glucosidase inhibitor (+)-castanospermine is reported. The central theme in our approach to this polyhydroxylated alkaloid is the simultaneous generation of the piperidine ring and the C-1/8a erythro stereodiad through the diastereoselective, oxamidation of an unsaturated O-alkyl hydroxamate. This process is believed to proceed sequentially via singlet acylnitrenium and aziridinium ion intermediates.

  DOI：

  10.1021/ol102371x

文献信息

• Synthesis of Indolophanes by Photochemical Macrocyclization
  作者：Magnus Pfaffenbach、Alexander Roller、Tanja Gaich

  DOI：10.1002/chem.201600835

  日期：2016.6.13

  Herein, we report the synthetically practical, short, and general access to novel indolophane architectures by means of a photochemical C−H activation process—the Witkop cyclization. These highly strained scaffolds were obtained by photoinduced ring closure and feature atropisomerism as well as aromatic ring current effects, which both have been investigated. The prevailing regioselectivity of theWitkop

  在本文中，我们报告了通过光化学CH活化过程-Witkop环化，可以合成，实用且短暂地进入新颖的吲哚烷结构。这些高度应变的支架是通过光诱导的闭环获得的，具有阻转异构性以及芳香环电流效应，这两个方面均已进行了研究。季碳中心的存在完全逆转了维特科普环化反应的主要区域选择性，对提供实验证据的系统产生了强烈的索普-英戈尔德效应。
• Enantioselective Synthesis of Cyclohepta[<i>b</i>]indoles: Gram-Scale Synthesis of (<i>S</i>)-SIRT1-Inhibitor IV
  作者：Philipp J. Gritsch、Erik Stempel、Tanja Gaich

  DOI：10.1021/ol4026217

  日期：2013.11

  An enantioselective gram-scale synthesis of one of the most potent SIRT1-inhibitors has been accomplished by an unprecedented domino reaction sequence establishing the cyclohepta[b]indole core. This method was developed for application in natural product synthesis of a variety of indole alkaloids.
• Diastereoselective Nitrenium Ion-Mediated Cyclofunctionalization: Total Synthesis of (+)-Castanospermine
  作者：Edward G. Bowen、Duncan J. Wardrop

  DOI：10.1021/ol102371x

  日期：2010.11.19

  The asymmetric total synthesis of the cc-glucosidase inhibitor (+)-castanospermine is reported. The central theme in our approach to this polyhydroxylated alkaloid is the simultaneous generation of the piperidine ring and the C-1/8a erythro stereodiad through the diastereoselective, oxamidation of an unsaturated O-alkyl hydroxamate. This process is believed to proceed sequentially via singlet acylnitrenium and aziridinium ion intermediates.
• Enantioselective Synthesis of Quaternary Oxindoles: Desymmetrizing Staudinger–Aza-Wittig Reaction Enabled by a Bespoke HypPhos Oxide Catalyst
  作者：Changmin Xie、Jacob Kim、Binh Khanh Mai、Shixuan Cao、Rong Ye、Xin-Yi Wang、Peng Liu、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/jacs.2c09421

  日期：2022.11.23

  asymmetric Staudinger–aza-Wittig reaction of (o-azidoaryl)malonates, allowing access to chiral quaternary oxindoles through phosphine oxide catalysis. We designed a novel HypPhos oxide catalyst to enable the desymmetrizing Staudinger–aza-Wittig reaction through the PIII/PV═O redox cycle in the presence of a silane reductant and an IrI-based Lewis acid. The reaction occurs under mild conditions, with

  本文描述了(邻叠氮基芳基)丙二酸酯的催化不对称施陶丁格-氮杂-维蒂希反应，允许通过氧化膦催化获得手性季羟吲哚。我们设计了一种新型 HypPhos 氧化物催化剂，可在硅烷还原剂和 Ir I基路易斯酸存在下通过 P III /P V =O 氧化还原循环实现去对称 Staudinger-aza-Wittig 反应。该反应条件温和，官能团耐受性好，底物范围广，具有优异的对映选择性。密度泛函理论表明，去对称反应中的对映选择性源于 Ir I物种和 HypPhos 催化剂的协同作用。该方法的实用性通过七种生物碱靶标的（正式）合成得到证明：(−)-胶粘蛋白 C、(−)-coerulescine、(−)-horsfiline、(+)-deoxyeseroline、(+)-esermethole、( +)-毒扁豆碱和(+)-毒扁豆碱。