Diphenyl{1-[(S)-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphtalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine | 952069-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Diphenyl{1-[(S)-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphtalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine
• 英文别名: [1-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-3-methylindol-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 952069-18-0
• 化学式: C₄₁H₂₉NO₂P₂
• 分子量: 629.634
• InChiKey: KDZLYWLWKMVSSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 正丁基锂 作用下， 生成 Diphenyl{1-[(S)-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphtalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine
  参考文献：
  名称：

  高活性IndolPhos–Rh催化剂的不对称加氢反应：动力学和反应机理

  摘要：

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。

  DOI：

  10.1002/chem.200903476
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate 在 Diphenyl{1-[(S)-3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta(2,1-a;3,4-a')dinaphtalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 作用下， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Hydrogenation of Enamides, α-Enol and α-Enamido Ester Phosphonates Catalyzed by IndolPhos-Rh Complexes

  摘要：

  The scope of the IndolPhos-Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of enamides, alpha-enol and alpha-enamido ester phosphonates, hits been investigated. In addition, Taddol-based IndolPhos ligands are introduced. High activities and good to excellent enantioselectivities up to 99% ee are obtained fora broad range of structurally diverse substrates, giving important chiral products such as alpha, beta(2), and beta(3) amino acid derivatives, arylamines, and amino and hydroxy phosphonates.

  DOI：

  10.1021/jo9018683

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Roche Ester and its Derivatives by Rhodium‐INDOLPHOS‐Catalyzed Hydrogenation
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/adsc.200800209

  日期：2008.7.7

  lpropionate, known as the Roche ester, and several of its derivatives were successfully synthesized through asymmetric rhodium-catalyzed hydrogenation, using INDOLPHOS (diisopropyl1-[(S)-3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a′]dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine) as the chiral ligand, in excellent yield and the highest ee reported up to now (TOF over 5500 h−1 at 25 °C; up to 98% ee

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。
• INDOLPhos: novel hybrid phosphine-phosphoramidite ligands for asymmetric hydrogenation and hydroformylation
  作者：Jeroen Wassenaar、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b709956h

  日期：——

  Hybrid bidentate phosphine-phosphoramidite ligands are prepared in a modular 2-step sequence and their rhodium complexes display high selectivity in rhodium catalysed hydrogenation and hydroformylation reactions.

  混合双齿 膦-亚磷酰胺 配体 以模块化的2步顺序制备它们的铑配合物，在铑催化下显示出高选择性 氢化 和加氢甲酰化反应。