2-(4-甲氧基苯基)亚氨基乙酸甲酯 | 203252-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(4-甲氧基苯基)亚氨基乙酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-(4-methoxyphenyl)iminoacetate
• 英文别名: methyl (E)-2-((4-methoxyphenyl)imino)acetate；N-p-methoxyphenylimino-methylglyoxylate；methyl N-(4-methoxyphenylimino)acetate
• CAS: 203252-06-6
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: IKPGUJQINBCXPA-YRNVUSSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)亚氨基乙酸甲酯 在 calcium borohydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3R*,4R*)-4-(hydroxymethyl)-1-(4-methoxyphenyl)-3-vinylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺与胺的分子内开放作为酶促或光化学触发激活乳糖二炔前药的策略

  摘要：

  为了开发选择性激活属于“lactenediyne”家族的设计的烯二炔前药的一般策略，我们研究了带有束缚胺的简单单环 β-内酰胺的分子内转酰胺化的范围。公开了取代基、反应介质和系链类型对转酰胺化速率的影响。在模型单环 β-内酰胺上证明了在温和条件下通过合适的酶或紫外线的作用触发转酰胺事件的可能性。最后，β-内酰胺分子内打开导致更大的七元环的策略被用于乳糖二炔，证明环扩大可以释放烯二炔部分的反应性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390188
• 作为产物：
  描述：

  2-((4-甲氧基苯基)氨基)乙酸甲酯 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到2-(4-甲氧基苯基)亚氨基乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  制备α-氨基羧酸衍生物的简便方法及其在非天然α-氨基酸衍生物的不对称合成中的应用。

  摘要：

  我们在本文中描述了锰（IV）介导的Np-甲氧基苯基（PMP）保护的甘氨酸衍生物的氧化，用于合成α-亚氨基羧酸衍生物。使用这种方法，避免了不稳定的乙二酸衍生物的利用。此外，使用这种方法，我们合成了新型的α-亚氨基羧酸衍生物，例如α-亚氨基苯基酯，全氟烷基酯，酰亚胺和硫代酯。还描述了这些新型亚胺衍生物与1,3-二羰基化合物的不对称曼尼希反应，与使用常规α-亚氨基酯型底物相比，新型α-亚氨基酰亚胺具有更高的化学收率和立体选择性。 。

  DOI：

  10.1248/cpb.c17-00158

文献信息

• Organocatalytic Domino Mannich Aza-Michael Reactions towards the Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Pipecolic Esters
  作者：Christoph Schneider、Souad Khaliel、Mecheril Nandakumar、Harald Krautscheid

  DOI：10.1055/s-0028-1083377

  日期：——

  Readily available chiral 7-oxo-2-enimides have been converted into highly substituted pipecolic esters in moderate yields and excellent stereocontrol through a proline-catalyzed domino Mannich aza-Michael reaction.

  容易获得的手性 7-oxo-2-enimides 已通过脯氨酸催化的多米诺曼尼希 aza-Michael 反应以中等产率和出色的立体控制转化为高度取代的哌可酯。
• Catalytic Asymmetric Addition of Dialkylzinc Reagents to α-Aldiminoesters
  作者：Sandeep Basra、Michael W. Fennie、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol0602093

  日期：2006.6.1

  The first catalytic, enantioselective addition of organozinc reagents to alpha-aldiminoesters is described. The use of a Lewis acid/Lewis base containing bifunctional catalyst preorganizes both reactive substrates to promote enantioselective addition over the racemic background reaction and alternative addition modes. Alcohol additives were found to enhance the enantioselection. The addition product

  [反应：见正文] 描述了有机锌试剂第一次催化、对映选择性加成到 α-醛亚氨基酯上。使用含有双功能催化剂的路易斯酸/路易斯碱预组织两种反应底物，以促进外消旋背景反应和替代加成模式的对映选择性加成。发现醇添加剂可以增强对映体选择。还发现加成产物与剩余底物环化以提供咪唑烷。
• Application of Zinc(II)–Binol for the Formal Aza-Diels–Alder Reaction ofN-Arylimines with Danishefsky's Diene: CD-Based Absolute Stereochemistry Determination, Origin of Asymmetric Induction and Mechanistic Considerations
  作者：Lorenzo Di Bari、Stéphane Guillarme、John Hanan、Andrew P. Henderson、Judith A. K. Howard、Gennaro Pescitelli、Michael R. Probert、Piero Salvadori、Andrew Whiting

  DOI：10.1002/ejoc.200700731

  日期：2007.12

  Zinc(II)–binol has been employed as an efficient Lewis acid catalyst (10 or 100 mol-% loading) for the formal aza-Diels–Alder reaction of ester, furyl and dimethyl acetal-substituted N-aryl imines. Asymmetric induction varies from poor to good, with the major enantiomer obtained being (S) when the (S)-binol complex has been employed. The absolute stereochemistry of the dimethyl acetal-substituted cycloaduct

  锌 (II)-二元醇已被用作有效的路易斯酸催化剂（10 或 100 mol% 负载量），用于酯、呋喃基和二甲基缩醛取代的 N-芳基亚胺的正式氮杂-狄尔斯-阿尔德反应。不对称诱导从差到好变化，当使用 (S)-binol 复合物时，获得的主要对映异构体是 (S)。二甲基缩醛取代的环加合物的绝对立体化学由 CD 确定，并且有效的氮杂-Diels-Alder 反应和不对称诱导都被认为依赖于双齿锌-亚胺配合物的形成。这些复合体已使用半经验方法建模。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Mechanism of Palladium Complex-Catalyzed Enantioselective Mannich-Type Reaction:  Characterization of A Novel Binuclear Palladium Enolate Complex
  作者：Akio Fujii、Emiko Hagiwara、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ja9902827

  日期：1999.6.1

  Studies on the enantioselective addition of enol silyl ethers to imines catalyzed by optically active palladium diaquo complexes 3 or binuclear palladium μ-hydroxo complex 4 are described, with particular focus on the mechanistic aspects. Asymmetric induction in the reaction using [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) was quite sensitive to the reaction conditions, suggesting unfavorable effects of HBF4

  描述了对由光学活性钯 diaquo 络合物 3 或双核钯 μ-羟基络合物 4 催化的烯醇甲硅烷基醚对映选择性加成到亚胺的研究，特别关注机械方面。使用 [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) 的反应中的不对称诱导对反应条件非常敏感，表明由 3a 原位产生的 H 的不利影响。新型光学活性双核 μ-羟基复合物 [Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+( -)2 (4a), [Pd((R)-tol-binap)( μ-OH)}2]2+( -)2 (4b)，[Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4c)，和 [制备了 Pd((R)-tol-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4d)，发现它是不对称曼尼希型反应的更好催化剂。以优异的化学和光学产率（高达 90% ee）获得苯甲酰丙氨酸衍生物 5。
• Base-Promoted Isomerization of <i>cis</i>-4-Formyl-2-azetidinones:  Chemoselective <i>C</i>4-Epimerization vs Rearrangement to Cyclic Enaminones
  作者：Benito Alcaide、Moustafa F. Aly、Carolina Rodríguez、Alberto Rodríguez-Vicente

  DOI：10.1021/jo991984h

  日期：2000.6.1

  N-(p-methoxyphenyl)-beta-lactams can be used, and (ii) transformation is less compatible with heteroatomic substituents bonded to the C3 position of the 2-azetidinone ring. A highly general solution to these problems relies on the use of sodium carbonate as the isomerization reagent in different solvents. We also describe a novel base-promoted rearrangement of the beta-lactam ring to cyclic enaminones 6

  描述了两种简单，有效和互补的方法，用于顺式-4-甲酰基-2-氮杂环丁烷酮1-3的区域特异性C4表异构化。第一种方法是在苄基三丁基溴化铵（3-4 mol％）作为相转移催化剂的情况下，在室温下于苯的非均相介质中使用40％的二甲胺水溶液作为试剂。该转化耐受2-氮杂环丁酮环的C 3上的烷基，烯基，炔基，芳基和烷氧基取代基。然而，这种异构化的局限性如下：（i）仅可使用N-（对甲氧基苯基）-β-内酰胺，并且（ii）转化与键合于2-氮杂环丁酮C3位的杂原子取代基的相容性较低。环。对于这些问题的高度通用的解决方案取决于在不同溶剂中使用碳酸钠作为异构化试剂。

表征谱图