3-Diphenylphosphanyl-1-methoxy-3-phenylpropan-1-ol | 1159262-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Diphenylphosphanyl-1-methoxy-3-phenylpropan-1-ol
• CAS: 1159262-07-3
• 化学式: C₂₂H₂₃O₂P
• 分子量: 350.397
• InChiKey: DIPPJGACTQRCAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 反应 0.83h， 生成 3-Diphenylphosphanyl-1-methoxy-3-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes

  摘要：

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。

  DOI：

  10.1139/v09-021

文献信息

• Conformational Analysis of the 1,3-Oxaphosphorinanes Formed from α,β-Unsaturated Aldehydes and the (Hydroxymethyl)phosphines RP(CH₂OH)₂(R = Ph or CH₂OH)
  作者：Dmitry V. Moiseev、Brian R. James

  DOI：10.1002/jhet.2280

  日期：2015.9

  reactions of cinnamaldehyde or its 3,5‐dimethoxy‐4‐hydroxy derivative (sinapaldehyde) with RP(CH2OH)2 (R = Ph or CH2OH) were studied in MeOH or CD3OD at room temperature by NMR spectroscopy. In MeOH, nucleophilic attack of the phosphine at the CC bond, with concomitant loss of CH2O, affords the tertiary phosphine HOCH2P(R)CH(Ar)CH2CHO (3) that rapidly converts mainly into a 1,3‐oxaphosphorinane derivative

  室温下在MeOH或CD 3 OD中通过NMR光谱研究了肉桂醛或其3,5-二甲氧基-4-羟基衍生物（正戊醛）与RP（CH 2 OH）2（R = Ph或CH 2 OH）的等摩尔反应。在MeOH中，膦在CC键上的亲核攻击，伴随有CH 2 O的损失，提供了叔膦HOCH 2 P（R）CH（Ar）CH 2 CHO（3），该膦主要迅速转化为1 ，3-氧杂磷杂环丁烷衍生物（5）由四种非对映异构体组成。构象分析表明，其中的Ar基团完全处于赤道位置，而OH和R基团可以为赤道取向或轴向取向。在CD 3 OD中，以8个非对映异构体的混合物形式获得在C5位置单氘代的1,3-氧杂膦酰基酮，其中主要的非对映异构体具有轴向D-原子。非对映异构体的比例取决于Ar和R基团的性质。