mesityl diazomethane | 82988-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: mesityl diazomethane
• 英文别名: Mesityldiazomethane；2-(diazomethyl)-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 82988-76-9
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂
• 分子量: 160.219
• InChiKey: SPDWUACWPITZRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mesityl diazomethane 在 gallium(III) trichloride 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4,6-三甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  直接观察进行环丙烷化，CH插入和二聚化反应的芳基金（I）卡宾

  摘要：

  已经生成了缺乏杂原子稳定性或屏蔽辅助配体的异丁基金（I）卡宾，并通过GaCl 3氯化物抽提，从带有JohnPhos型配体的氯（异丁基）甲基金（I）类胡萝卜素进行了光谱表征。芳基卡宾与PPh 3和烯烃反应，分别得到稳定的磷鎓叶立德和环丙烷。还观察到吡啶N-氧化物的氧化和分子间CH插入环己烷中。在没有亲核试剂的情况下，类似于其他金属卡宾所观察到的双分子反应会导致对称的烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201814577
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 在 溶剂黄146 、 四甲基胍 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 formamide 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 mesityl diazomethane
  参考文献：
  名称：

  Hy裂解连续流合成和纯化芳基重氮甲烷

  摘要：

  富电子的重氮化合物（例如芳基重氮甲烷）是合成复杂结构的有力试剂，但与它们的毒性和不稳定性相关的风险通常会限制其使用。流动化学技术可以避免这些问题，因为可以在生产过程中使用危险中间体，从而避免了积累和处理。不幸的是，产生的物流经常被其他试剂和副产物污染，使其与许多应用不兼容，特别是在催化方面。本文报道了一种无金属连续流动法，该方法用于从易于制备的，台式稳定的磺酰基hydr在非配位溶剂中生产芳基重氮甲烷溶液。通过在线水洗除去所有副产物，留下干净的无碱重氮物流。

  DOI：

  10.1002/anie.201608444

文献信息

• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Aldehydes. Optimization, Mechanism, and Discovery of Stereoelectronic Control Involving a Combination of Anomeric and Cieplak Effects in Sulfur Ylide Epoxidations with Chiral 1,3-Oxathianes
  作者：Varinder K. Aggarwal、J. Gair Ford、Sílvia Fonquerna、Harry Adams、Ray V. H. Jones、Robin Fieldhouse

  DOI：10.1021/ja9812150

  日期：1998.8.1

  A range of 1,3-oxathianes based on camphorsulfonic acid have been prepared and tested in the catalytic asymmetric epoxidation of carbonyl compounds. It was found that the 1,3-oxathiane derived from acetaldehyde 5b gave the highest yield and enantioselectivity in the epoxidation process. The enantioselectivity was independent of the solvent and metal catalyst used (although yields were dependent on

  已经制备了一系列基于樟脑磺酸的 1,3-氧杂环己烷并在羰基化合物的催化不对称环氧化中进行了测试。发现衍生自乙醛 5b 的 1,3-氧杂环己烷在环氧化过程中具有最高的产率和对映选择性。对映选择性与所使用的溶剂和金属催化剂无关（尽管产率取决于两者）。将最佳条件应用于一系列醛，并观察到良好的对映选择性和非对映选择性。探索了对映选择性的起源，特别是研究了 1,3-氧杂环己烷的氧的作用。因此，制备了基于樟脑磺酸的1,3-氧杂噻吩（衍生自甲醛）的硫和碳类似物（即，1,3-二噻烷和噻烷类似物）。使用这一系列类似物，空间效应被最小化，以便可以研究电子效应。该系列化合物在催化循环中与...
• Rhodium ion catalyzed decomposition of aryldiazoalkanes
  作者：B.K.Ravi Shankar、Harold Shechter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87320-7

  日期：1982.1

  Aryldiazomethanes are converted by rhodium(II) acetate and iodorhodium(III) tetraphenylporphyrin to cis- rather than trans-1,2-diarylethylenes. Secondary aryldiazoalkanes react with rhodirum(II) acetate to give azines.

  芳族重氮甲烷被乙酸铑（II）和异碘鎓（III）四苯基卟啉转化为顺式而不是反式1，2-二芳基乙烯。仲芳基重氮烷与乙酸Rhodirum（II）反应生成杂志。
• N−N Bond Cleavage in Diazoalkanes by a Bis(imino)pyridine Iron Complex
  作者：Sarah K. Russell、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja8075132

  日期：2009.1.14

  Addition of monosubstituted diazoalkanes, N(2)CHR (R = Ph, p-Tolyl, (t)Bu, Cy), to the bis(imino)pyridine iron dinitrogen complex, ((iPr)PDI)Fe(N(2))(2), at 23 degrees C in benzene-d(6) resulted in rapid cleavage of the N-N bond to yield the iron nitrile and imine complexes, ((iPr)PDI)FeNCR and ((iPr)PDI)FeHNCHR, respectively. Aryl azines were also cleaved with ((iPr)PDI)Fe(N(2))(2) and yielded the

  将单取代重氮烷烃 N(2)CHR (R = Ph, p-Tolyl, (t)Bu, Cy) 添加到双 (亚氨基) 吡啶铁二氮络合物 ((iPr)PDI)Fe(N(2) )(2)，在 23 摄氏度的苯-d(6) 中导致 NN 键快速裂解，分别产生铁腈和亚胺配合物 ((iPr)PDI)FeNCR 和 ((iPr)PDI)FeHNCHR . 芳基吖嗪也被 ((iPr)PDI)Fe(N(2))(2) 裂解并产生相同的产物。机理研究支持这样一种途径，即首先形成亚烷基亚铁，然后与另一当量的重氮烷快速 [4pi + 2pi] 环加成。随后确定速率的 1,3-氢迁移，然后是逆环加成产生观察到的产物。
• Mechanism of Cyclopropanation Reactions Mediated by (5,10,15,20-Tetra-<i>p</i>-tolylporphyrinato)osmium(II) Complexes
  作者：Christopher G. Hamaker、Jean-Pierre Djukic、Daniel A. Smith、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om010787h

  日期：2001.11.1

  catalytic pathway. A mono(carbene) complex, (TTP)OsCHCO2Et, has been isolated but is not the catalytically active species. An electron-withdrawing ligand trans to the carbene in (TTP)OsCHCO2Et activates the carbon fragment toward transfer to an olefin. Labeling studies with (TTP)OsCHX and N2CHY and substrate reactivity profiles are consistent with a trans-osmium(II) bis(carbene) species as the active

  衍生自[Os（TTP）] 2或Fe（TTP）（TTP = 5,10,15,20-四-对甲苯基卟啉）的催化体系在将苯乙烯和重氮试剂以高收率和高立体选择性转化为环丙烷方面非常有效。已经进行了许多机理研究以阐明催化途径。已经分离出单（卡宾）配合物（TTP）Os CHCO 2 Et，但不是催化活性物质。吸电子配体的反式的卡宾在（TTP）锇CHCO 2的Et激活朝向转印到烯烃的碳片段。（TTP）Os CHX和N 2 CHY的标记研究以及底物反应谱与反式（（II）双（卡宾）物种作为活性催化剂。
• Unusually Coordinated Phosphorus Compounds; 36.¹Phosphavinyldiazoalkane/1,2,4-Diazaphosphole Cyclization
  作者：W. Schnurr、M. Regitz

  DOI：10.1055/s-1989-27302

  日期：——

  In the reactions of bis(trimethylsilyl)methylenechlorophosphine (7) and chloro(phenyltrimethylsilylmethylene)phosphine (16) with metalated diazomethane derivatives (N2=C(M)R), the primarily formed substituted phosphavinyldiazoalkanes[methylene(1-diazoalkyl)phosphines] (13a, b and 17) can only, if at all, be isolated and characterized spectroscopically at - 78°C. At the latest during thawing, they undergo [1,5] cyclization reactions to furnish the 1H-1, 2,4-diazaphospheles 15 or 18. The silyl groups bonded to the nitrogen atoms in the latter compounds can be readily cleaved hydrolytically to give the corresponding N-unsubstituted 1H-1,2,4-diazaphospholes 11 and 19. (Diazotrimethylsilylmethyl)phenyltrimethylsilylmethylene)phosphine (17) takes part in a 1,3-dipolar cycloaddition reaction with (2,2-dimethylpropylidyne) phosphine (20) to produce 3-tert-butyl-1-trimethylsilyl-5-(phenyltrimethylsilylmethylene) phosphino-1-H-1,2,4-diazaphosphole (23).

  在双（三甲基硅基）亚甲基氯化膦（7）和氯（苯基三甲基硅基亚甲基）膦（16）与金属化重氮甲烷衍生物（N2=C(M)R）的反应中，主要形成的取代磷酰重氮烷烃[亚甲基（1-重氮烷基）膦]（13a、b 和 17）只能（如果有的话）在零下 78°C 分离出来，并通过光谱鉴定。最迟在解冻过程中，它们会发生[1,5]环化反应，生成 1H-1,2,4-二氮杂膦 15 或 18。后一种化合物中与氮原子结合的硅基很容易被水解，生成相应的 N-未取代的 1H-1,2,4-二氮磷环 11 和 19。 (重氮三甲基硅甲基)苯基三甲基硅亚甲基)膦 (17) 与(2,2-二甲基丙炔)膦 (20) 发生 1,3 双极环加成反应，生成 3-叔丁基-1-三甲基硅基-5-(苯基三甲基硅亚甲基)膦-1-H-1,2,4-二氮杂膦孔 (23)。