(p-bromomethylphenyl)diphenylphosphine oxide | 75784-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-bromomethylphenyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 4-bromophenyl(diphenyl)phosphine oxide；4-diphenylphosphinoylbenzyl bromide；4-diphenylphosphinyl benzylbromide；1-(Bromomethyl)-4-diphenylphosphorylbenzene
• CAS: 75784-55-3
• 化学式: C₁₉H₁₆BrOP
• 分子量: 371.213
• InChiKey: ZBQTVVBJCGOTQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  519.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-bromomethylphenyl)diphenylphosphine oxide 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 1-(4-dimethylaminophenyl)-2-(4-diphenylphosphinoylphenyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Gloyna, D.; Alder, L.; Henning, H.-G., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1980, vol. 322, # 2, p. 237 - 246

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl(p-tolyl)phosphine oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到(p-bromomethylphenyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  离子支撑的三苯基膦的新型制备方法及其合成用途

  摘要：

  制备了新型的离子负载型Ph 3 P化合物4-（二苯基膦基）-苄基三甲基溴化铵（A）和N-甲基-N- [4-（二苯基膦基）-苄基]吡咯烷溴化物（B）。由于其在空气中的稳定性，离子负载的Ph 3 P A和B可用于醇的卤化，Mitsunobu反应，Mizuroki-Heck反应和Sonogashira反应的羧酸酯化反应。使用这些离子负载的Ph 3 P A和B的优点是由于其在醚中的溶解度差而通过醚萃取分离产物的简单方法，以及通过高收率（> 90％）过滤而易于回收副产物离子负载的Ph 3 PO的方法，该方法可以再生并将其重复用于相同的反应，如醇的卤化反应和用Mitsunobu反应进行的羧酸酯化反应。另一方面，使用碘代甲苯，可以将含有Pd（OAc）2或PdCl 2以及离子负载的Ph 3 P A或B作为催化剂的离子液体反应介质用于相同的Mizoroki-Heck反应和Sonogashira反应，以保持较高的收率。分别与丙烯酸甲酯和苯乙炔。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.039

文献信息

• Monophosphanylcalix[6]arene Ligands: Synthesis Characterization, Complexation, and Their Use in Catalysis
  作者：Yasushi Obora、Yun Kui Liu、Sho Kubouchi、Makoto Tokunaga、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/ejic.200500673

  日期：2006.1

  Novel phosphanylcalix[6]arenes having mono-O-diphenylphosphanylmethyl (3) and mono-O-(4-diphenylphosphanylphenyl)methyl substituents (5) have been synthesized. The structures of these monophosphanylcalix[6]arenes were determined by NMR spectroscopy, mass spectrometry, and X-ray crystal structure analysis. The X-ray structure reveals that 3 adopts a flattened 1,2,3-alternate conformation in the crystalline

  已经合成了具有单-O-二苯基膦酰基甲基（3）和单-O-（4-二苯基膦酰基苯基）甲基取代基（5）的新型膦酰基杯[6]芳烃。这些单膦酰基杯[6]芳烃的结构通过核磁共振光谱、质谱和X射线晶体结构分析确定。X 射线结构显示 3 在结晶状态下采用扁平的 1,2,3-交替构象，而核磁共振谱表明 3 和 5 在溶液中具有锥形构象。在 B3LYP/LANL2DZ-CONFLEX5/MMFF94s 理论水平对 3 和 5 的结构优化和能量计算表明，对于 3 和 0.96，锥形构象比 1,2,3-交替构象稍微稳定 0.36 kcal mol-1 kcal mol–1 为 5。3 与 [PtCL2(COD)] 和 [Rh(COD)2]BF4 的络合分别得到顺式配位的 [PtCL2(3)2] 和 [Rh(COD)(3)2]BF4。[PtCL2(3)2] 的 X 射线分析表明 3 在络合时采用锥形构象。3 和 5 与
• Supramolecular chiral phosphorous ligands based on a [2]pseudorotaxane complex for asymmetric hydrogenation
  作者：Yong Li、Yu Feng、Yan-Mei He、Fei Chen、Jie Pan、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.039

  日期：2008.4

  A new type of supramolecular chiral phosphorus-based ligands was prepared from easily available monodentate ligands through complexation between dibenzylammonium salt and dibenzo[24]crown-8 macrocycle. Rhodium complexes with these supramolecular ligands were prepared, and the supramolecular bidentate ligand-containing catalyst has demonstrated better catalytic activity for all substrates, and higher

  一种新型的超分子手性磷基配体是通过二苄基铵盐与二苯并[24] crown-8大环之间的络合，由易于获得的单齿配体制备的。制备了具有这些超分子配体的铑配合物，含α-超分子双齿配体的催化剂对所有底物均表现出更好的催化活性，除了邻位取代的底物比在α不对称氢化中从母体单齿配体获得的底物更高的对映选择性-脱氢氨基酸酯。
• Synthesis and Structural Characterization of a Series of Mono-<i>O</i>-(diphenylphosphinobenzyl)calix[6]arenes with and without<i>tert</i>-Butyl Moieties at the Upper Rim
  作者：Tetsuaki Fujihara、Sho Kubouchi、Yasushi Obora、Makoto Tokunaga、Kazuhiro Takenaka、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1246/bcsj.82.1187

  日期：2009.9.15

  Synthesis and characterization of a series of mono-O-(diphenylphosphinobenzyl)calix[6]arenes are presented. The two types of calix[6]arene moieties were prepared: 1 (with tert-butyl groups at the upper rim) and 2 (without the tert-butyl groups). With regard to the position of a phosphorus atom, the diphenylphosphino group was introduced onto the ortho, meta, or para positions with the benzyl ether moiety. These phosphines as well as their oxides were fully characterized by elemental analysis, NMR measurements, and HR-ESI-MS. The NMR study indicated that 1 had a cone conformation whereas 2 was very flexible in solution. These phosphines were found to be effective ligands in Rh-catalyzed hydroformylation.

  介绍了一系列单-O-(二苯基膦基苄基)杯[6]芳烃的合成和表征。制备了两种类型的杯[6]芳烃部分：1（上缘有叔丁基）和2（没有叔丁基）。关于磷原子的位置，将二苯基膦基引入到与苄基醚部分的邻位、间位或对位上。这些膦及其氧化物通过元素分析、NMR 测量和 HR-ESI-MS 进行了全面表征。 NMR 研究表明 1 具有锥形构象，而 2 在溶液中非常灵活。这些膦被发现是 Rh 催化的加氢甲酰化反应中的有效配体。
• Recyclable Self-Assembly-Supported Catalyst for Chelation-Assisted Hydroacylation of an Olefin with a Primary Alcohol
  作者：Do-Won Kim、Sung-Gon Lim、Chul-Ho Jun

  DOI：10.1021/ol0608045

  日期：2006.7.1

  A novel recyclable catalyst for chelation-assisted hydroacylation of an olefin with a primary alcohol was developed by utilizing a hydrogen-bonding self-assembly motif consisting of a barbiturate bearing 2-aminopyridin-4-yl group and 5-hexyl-2,4,6-triaminopyrimidine. This was further applied to a mixed catalyst system to recycle both organic and organometallic catalysts.
• Recyclable Self-Assembly-Supported Catalytic System for Orthoalkylation
  作者：Jong Huem Yoon、Young Jun Park、Jun Hee Lee、Jaeho Yoo、Chul-Ho Jun

  DOI：10.1021/ol050865n

  日期：2005.7.1

  A new recyclable supported catalyst system for orthoalkylation was devised using a self-assembly consisting of the barbiturate and 2,4,6-triaminopyrimidine H-bonding motifs. At high temperature, the system is completely homogeneous so as to give an efficient catalytic activity, while it is heterogenized at room temperature to form an insoluble solid phase for the easy recovery of the catalyst after the reaction.