1,3-dimethyl 2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate | 1000880-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl 2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl)malonate；dimethyl 2-[3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl]malonate；dimethyl-2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl)malonate
• CAS: 1000880-00-1
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₆
• 分子量: 291.26
• InChiKey: CWYKBISWGWCKBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  95.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl 2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 在 JohnPhosAu(MeCN)SbF₆ 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl 3-((E)-4-nitrostyryl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丁烯在金（i）催化的1,6-炔烃骨架重排中的作用† ‡

  摘要：

  在炔烃上带有给电子取代基的1，6-烯炔经历金（I）催化的单裂解骨架重排，而具有吸电子取代基的底物选择性地演化为双裂解重排。理论计算为这些作用提供了定性的理论依据，并暗示涉及双环[3.2.0]庚-5-烯作为中间体。我们提供了第一个X射线结构证据，证明该类产物在1,6-烯炔的环异构化中的形成。

  DOI：

  10.1039/c2ob25419k
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 二异丙胺 作用下， 以53%的产率得到1,3-dimethyl 2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的芳炔或1,3-烯炔与烯烃的分子内[4+2]环加成反应：范围和机制

  摘要：

  在炔烃上取代的烯炔环化得到正式的 [4+2] 环化产物与 Au(I) 催化剂。1,8-Dien-3-ynes 通过 5-exo-dig 途径环化形成hydrindanes。在炔烃上带有芳环的 1,6-烯炔通过 5-exo-dig 环化和 Friedel-Crafts 型环扩展得到 2,3,9,9a-四氢-1H-环戊 [b] 萘。在某些情况下，6-endo-dig 环化也被视为次要过程，尽管在少数情况下，这是主要的环化途径。除了带有大量联苯膦的阳离子金配合物外，具有三（2,6-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的金配合物作为该反应的催化剂具有异常的反应活性。在微波辐射下加热也可以非常有效地进行这种环化。

  DOI：

  10.1021/ja075794x

文献信息

• Evaluation of the Electronic Properties of a Carbodiphosphorane through Gold Catalysis
  作者：Ahmad El-Hellani、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/adsc.201100287

  日期：2011.8

  Carbodiphosphoranes [C(PR3)2] are divalent carbon(0) derivatives which can be used as ligands to form either MC(PR3)2 or (M)2 C(PR3)2 species. They were computationally predicted to be even stronger electron donors than N-heterocyclic carbenes. We have introduced hexaphenylcarbodiphosphorane [C(PPh3)2] for the first time in gold catalysis in order to validate this prediction by experimentation. Its

  碳二膦酸酯[C（PR 3）2 ]是二价碳（0）衍生物，可用作配体以形成MC（PR 3）2或（M）2 C（PR 3）2物种。通过计算预测，它们比N-杂环卡宾具有更强的电子供体。为了在实验中验证这一预测，我们在金催化中首次引入了六苯基碳二磷烷[C（PPh 3）2 ]。其单和digold复合物相比，三（2,4-二-叔-代表性的金（I）催化转化中的亚磷酸-丁基苯基）亚磷酸酯，三苯基膦和1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基。讨论了这些配体的优缺点。
• Gold(I)-Catalyzed Intermolecular Addition of Carbon Nucleophiles to 1,5- and 1,6-Enynes
  作者：Catelijne H. M. Amijs、Verónica López-Carrillo、Mihai Raducan、Patricia Pérez-Galán、Catalina Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jo8014769

  日期：2008.10.3

  Gold(I)-catalyzed addition of carbon nucleophiles to 1,6-enynes gives two different type of products by reaction at the cyclopropane or at the carbene carbons of the intermediate cyclopropyl gold carbenes. The 5-exo-dig cyclization is followed by most 1,6-enynes, although those bearing internal alkynes and alkenes react by the 6-endo-dig pathway. The cyclopropane versus carbene site-selectivity can

  金（I）催化的碳亲核试剂加成到1,6-炔烃中，可通过在中间体环丙基金卡宾的环丙烷或卡宾碳上反应生成两种不同类型的产物。尽管大多数带有内部炔烃和烯烃的烯烃通过6-endo-dig途径反应，但5-exo-dig环化之后是大多数1,6-enynes。在某些情况下，可以通过金催化剂上的配体控制环丙烷对卡宾的位选择性。除了富电子的芳烃和杂芳烃之外，烯丙基硅烷和1,3-二羰基化合物也可以用作亲核试剂。在1，5-烯炔与碳亲核试剂的反应中，优选5-endo-dig途径。
• An Atom-Economic Synthesis of Bicyclo[3.1.0]hexanes by Rhodium N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Diastereoselective Tandem Hetero-[5 + 2] Cycloaddition/Claisen Rearrangement Reaction of Vinylic Oxiranes with Alkynes
  作者：Jian-Jun Feng、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/ja2014604

  日期：2011.5.18

  The first synthetic application of a vinylic oxirane as a heteroatom-containing five-atom component in transition-metal-catalyzed cycloaddition reactions is reported. A new, efficient, diastereoselective tandem intramolecular hetero-[5+2] cycloaddition/Claisen rearrangement of vinylic oxirane-alkyne substrates that uses a rhodium NHC complex and provides strategically novel, atom-economic, regiospecific

  报道了乙烯基环氧乙烷作为含杂原子的五原子组分在过渡金属催化的环加成反应中的首次合成应用。一种新的、有效的、非对映选择性串联分子内杂-[5+2] 环加成/克莱森重排乙烯基环氧乙烷-炔底物，它使用铑 NHC 复合物并提供战略性的新颖、原子经济、区域特异性和非对映选择性访问 [3.1.0 ] 双环产品已开发完成。
• <i>cis</i>-Selective Single-Cleavage Skeletal Rearrangement of 1,6-Enynes Reveals the Multifaceted Character of the Intermediates in Metal-Catalyzed Cycloisomerizations
  作者：Eloísa Jiménez-Núñez、Christelle K. Claverie、Christophe Bour、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.200803269

  日期：2008.9.29