ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate | 72946-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl 4-methoxy-4a-methylbenzo[7]annulene-5-carboxylate
• CAS: 72946-63-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: AKLWGHACOXPNCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate 以 xylene 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl 6-methoxy-5-methyl-7H-bnezocycloheptene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可分离的4a H-苯并环庚烯，4-甲氧基-4a-甲基-4a H-苯并环庚烯-5-羧酸乙酯的合成及其热重排的研究

  摘要：

  描述了4-甲氧基-4a-甲基-4a H-苯并环庚烯-5-羧酸乙酯（12）的合成，这是第一个可分离的4a H-苯并环庚烯。骨架是通过Cope重排二乙烯基环丙烷（8）构造的。然后通过使用二氯二氰基苯并苯醌引入进一步的不饱和度，得到四烯酮（10），通过氢化钠在1，2-二甲氧基乙烷中由其生成延伸的烯酸酯阴离子。Ø阴离子的甲基化得到醚（12）。在138°C，该化合物进行单分子骨架重排，并得到三种产物的混合物。提出这些是由普通的双降冰片烯中间体（17）形成的。一种新型的重排，其中涉及双norcaradiene（17）的成第二双norcaradiene由（转换σ 2个小号+ π 4一个+ π 4一）处理，建议将解释的形成产品（19）。甲氧基酯（12）还经历了4 + 2的环加成反应，并带有4-苯基-1,2,4-三-偶氮啉二酮和酸催化的甲基迁移。

  DOI：

  10.1039/p19810003225
• 作为产物：
  描述：

  ethyl trans,trans-3-<2-(2-methyl-3-oxocyclohex-1-enyl)cyclopropyl>prop-2-enoate 在 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 xylene 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可分离的4a H-苯并环庚烯，4-甲氧基-4a-甲基-4a H-苯并环庚烯-5-羧酸乙酯的合成及其热重排的研究

  摘要：

  描述了4-甲氧基-4a-甲基-4a H-苯并环庚烯-5-羧酸乙酯（12）的合成，这是第一个可分离的4a H-苯并环庚烯。骨架是通过Cope重排二乙烯基环丙烷（8）构造的。然后通过使用二氯二氰基苯并苯醌引入进一步的不饱和度，得到四烯酮（10），通过氢化钠在1，2-二甲氧基乙烷中由其生成延伸的烯酸酯阴离子。Ø阴离子的甲基化得到醚（12）。在138°C，该化合物进行单分子骨架重排，并得到三种产物的混合物。提出这些是由普通的双降冰片烯中间体（17）形成的。一种新型的重排，其中涉及双norcaradiene（17）的成第二双norcaradiene由（转换σ 2个小号+ π 4一个+ π 4一）处理，建议将解释的形成产品（19）。甲氧基酯（12）还经历了4 + 2的环加成反应，并带有4-苯基-1,2,4-三-偶氮啉二酮和酸催化的甲基迁移。

  DOI：

  10.1039/p19810003225

文献信息

• BRADBURY, R. H.;GILCHRIST, T. L.;REES, C. W., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, N 12, 3225-3233
  作者：BRADBURY, R. H.、GILCHRIST, T. L.、REES, C. W.

  DOI：——

  日期：——