hex-5-en-2-amine | 749208-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: hex-5-en-2-amine
• 英文别名: (2R)-hex-5-en-2-amine
• CAS: 749208-03-5
• 化学式: C₆H₁₃N
• 分子量: 99.1759
• InChiKey: PBEJOEYAKXHDJT-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  116.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.782±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-5-en-2-amine 在 C₇₄H₆₅N₂O₂Si₂Y 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (2R,5R)-(-)-反-2,5-二甲基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  氨基烯类通过不对称加氢胺的动力学拆分：机理研究

  摘要：

  使用3，3′-双（三芳基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸稀土金属配合物研究了手性氨基烯烃通过加氢胺化反应的动力学拆分。1-芳基氨基戊烯的拆分具有较高的效率和较高的反式-非对映选择性，而1-烷基氨基戊烯的拆分过程则随着脂肪族取代基的空间需求的增加而降低了拆分效率。通过使用对映纯底物和（R）-或（S）-萘甲酸酯催化剂显示，分离效率的差异源于科廷-汉米特预平衡的变化。尽管1-芳基氨基戊烯偏爱匹配的底物-催化剂配合物，但对于1-烷基氨基戊烯偏爱错配的底物-催化剂配合物却降低了分离效率。然而，两种非对映异构底物-催化剂复合物的相对环化率通常在7-10：1的范围内。芳基取代基与双（三芳基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸酯配体的金属中心或芳族体系之间可能存在的吸引性π相互作用可能解释了匹配的底物-催化剂配合物的稳定性提高。顺便说一句，甲氧基甲基（MOM）取代的氨基戊烯3 g由于MOM取代基的螯合性质，它也表现出对匹

  DOI：

  10.1002/chem.200902229
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 在 ammonium hydroxide 、 formate dehydrogenase 、 Lysinibacillus fusiformis amine dehydrogenase 、 甲酸铵 、 NADH 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 hex-5-en-2-amine
  参考文献：
  名称：

  重塑胺脱氢酶的活性口袋，用于大体积脂肪胺的不对称合成

  摘要：

  使用工程胺脱氢酶（AmDHs）用氨气对酮进行不对称还原胺化是合成手性胺的一种特别有吸引力且对环境友好的方法。但是，这些工程化的AmDH的一大挑战是其可接受的底物范围有限。本文中，通过天然存在的亮氨酸脱氢酶的进化，开发了几种工程化的AmDHs，其显示出对脂肪族酮的良好胺化活性，但限制了短链底物的催化范围。计算分析有助于确定位于底物结合腔末端的两个残基，这些残基会产生空间位阻并阻止庞大的脂肪族酮的结合。通过对这两个关键热点进行微调，所得的AmDH突变体能够接受以前难以接近的庞大底物。更重要的是，该突变也被证明可用于扩展其他同源AmDHs的底物范围，其序列同一性低至70％，表明对AmDHs的开发和结构多样的手性胺的合成具有广泛的影响。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b04135

文献信息

• Rare‐Earth‐Metal‐Catalyzed Kinetic Resolution of Chiral Aminoalkenes via Hydroamination: The Effect of the Silyl Substituent of the Binaphtholate Ligand on Resolution Efficiency
  作者：Hiep N. Nguyen、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/ejoc.201900107

  日期：2019.4.24

  The kinetic resolution of α‐substituted aminopentenes via intramolecular hydroamination was investigated using various 3,3′‐silyl‐substituted binaphtholate yttrium catalysts. High efficiencies in the kinetic resolution were observed for methyl‐, benzyl‐, and phenyl‐substituted substrates utilizing the cyclohexyldiphenylsilyl‐substituted catalyst 2c with resolution factors reaching as high as 90(5)

  使用各种 3,3'-甲硅烷基取代的联萘酸钇催化剂研究了通过分子内加氢胺化作用对 α-取代氨基戊烯的动力学拆分。使用环己基二苯基甲硅烷基取代的催化剂 2c 观察到甲基、苄基和苯基取代的底物的动力学拆分效率很高，对 hex-5-en-2-amine (3a) 的拆分因子高达 90(5) ）。具有匹配和错配催化剂的对映体富集底物的动力学分析表明，催化剂 2c 的效率显着受益于有利的 Curtin-Hammett 预平衡和较大的 kfast/kslow 比。其他联萘酚催化剂效率较低，因为 Curtin-Hammett 预平衡不太有利，这通常有利于错配的底物-催化剂组合。
• Catalytic Arylalkylation of Alkenyl Amines at Remote Sites via Directed Nickel Catalysis
  作者：Jian Han、Yinheng Tang、Jie Huang、Chun Luo、Lanlan Zhang、Wenyi Li、Chao Wang

  DOI：10.1002/cjoc.202200647

  日期：2023.3.15

  due to the preference for formation of kinetically stable five-membered metallacycles. Herein, we have disclosed a complementary strategy to accomplish a nickel-catalyzed remote arylalkylation of alkenyl amines with excellent regioselectivity and diastereofidelity, involving rare six- or seven-membered metallacycles. This general protocol is compatible with a series of δ- and ε-alkenyl amines, providing

  指导基团辅助、过渡金属催化的烯烃三组分双官能化已成为推动分子复杂性的有力工具。然而，由于倾向于形成动力学稳定的五元金属环，这种策略通常适用于带有靠近烯烃部分的定向基团的底物。在此，我们公开了一种互补策略，以实现具有优异区域选择性和非对映保真度的烯基胺的镍催化远程芳基烷基化，涉及稀有的六元或七元金属环。此通用协议与一系列δ - 和ε -烯基胺兼容，提供相应有价值的δ、ε - 和ε, ζ -难以合成的双官能化脂肪胺。双齿吡啶酰胺助剂的配位和烷基卤化物对 Ni(I) 物种的轻松氧化加成是所开发的远程烯烃双碳官能化成功的关键。