[chromium(pentacarbonyl)PHPh2] | 18399-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [chromium(pentacarbonyl)PHPh2]
• 英文别名: Cr(CO)5(PPh2H)；carbon monoxide;chromium;diphenylphosphane
• CAS: 18399-60-5
• 化学式: C₁₇H₁₁CrO₅P
• 分子量: 378.241
• InChiKey: QHSLQKZUBMTLIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [chromium(pentacarbonyl)PHPh2] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (CO)4Cr(μ-PPh2)(μ-H)Pt(CN-n-Bu)(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  Powell, John; Gregg, Michael R.; Sawyer, Jeffery F., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 25, p. 4451 - 4460

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tetraethylammonium pentacarbonylchlorochromate(0) 以 苯 为溶剂， 生成 [chromium(pentacarbonyl)PHPh2]
  参考文献：
  名称：

  作为过渡金属的两性配体的主族化合物。Cr（CO）5 [PPh 2 CH 2 Ga（CH 2 CMe 3）2 ·NMe 3 ]的合成及分子结构

  摘要：

  已经研究了作为过渡金属的两性配体的13族化合物R 2 MCH 2 PPh 2和R 2 MPPh 2的反应性。配体R 2 MCH 2 PPh 2（R = CH 2 CMe 3，CH 2 SiMe 3； M = Ga，In）在苯溶液中与Cr（CO）5 NMe 3容易反应形成Cr（CO）5 [PPh 2 CH 2 MR 2 ·NMe 3 ]，而对于R 2 MPPh类型的配体2（R = CH 2 CME 3，CH 2森达3 ; M =铝，镓，铟），仅在两个铝化合物和（ME 3 CCH 2）2 GaPPh 2个形成的那种类型的Cr（CO）的可分离的产品5 [ PPh 2 MR 2 ·NMe 3 ]。但是，具有（三甲基甲硅烷基）甲基取代基（Me 3 SiCH 2）2 MPPh 2的镓和铟配体与NEt 4 M T（CO）5 Cl（M T＝ Cr，Mo，W）以形成NEt 4 M T（CO）5 [PPh 2

  DOI：

  10.1021/om960547f

文献信息

• Synthesis and infrared study of (C6H5)nPX3-nCr(CO)5 (X = Cl, Br, I, H; n = 0–3) and (C6H5)2 PRCr(CO)5 (R = Methyl, Ethyl, i-Propyl, t-Butyl) compounds
  作者：E. Vincent、L. Verdonck、G.P. van Der Kelen

  DOI：10.1016/0022-2860(80)85261-6

  日期：1980.12

  Abstract A method for the preparation of (C 6 H 5 ) n PX 3- n Cr(CO) 5 complexes in the crystalline state is described. The carbon-oxygen stretching vibration, v CO ( A , eq.), of the complexes with X = Cl, Br, I is mainly determined by the inductive effect of the (C 6 H 5 ) n PX 3- n group. For X = H, the v CO band is defined by the concomitant influence of the σ, π and steric effects.

  摘要 描述了一种制备晶态(C 6 H 5 ) n PX 3-n Cr(CO) 5 配合物的方法。X = Cl, Br, I 的配合物的碳-氧伸缩振动 v CO ( A , eq.) 主要由 (C 6 H 5 ) n PX 3-n 基团的诱导效应决定。对于 X = H，v CO 带由 σ、π 和空间效应的伴随影响定义。
• Tetracarbonyl group 6 complexes containing secondary and tertiary phosphines
  作者：Richard L. Keiter、Matthew J. Madigan

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80006-2

  日期：1987.9

  The mixed ligand tetracarbonyl derivatives, cis-M(CO)4(PPh2H)(PPh3) (M  Cr, Mo, W) and cis-W(CO)4(PPh2H)(L) (L  PEt3, PEt2Ph, PEtPh2) have been prepared from the reaction of M(CO)5PPh2H with L in THF in the presence of potassium t-butoxide. These reactions are accompanied in most instances by the formation of [W(CO)5PPh2]−, [(OC)5M(μ-PPh2)M(CO)5]−, [(OC)5M(μ-PPh2)-M(CO)4(PPh2H)]−, [(OC)4M(μ-PPh2)2M(CO)4]2−

  混合配体四羰基衍生物，顺式-M（CO）4（PPh 2 H）（PPh 3）（MCr，Mo，W）和顺式-W（CO）4（PPh 2 H）（L）（L PET 3，PET 2 PH，PEtPh 2）已经从M（CO）的反应制得5 PPH 2 H带L的叔丁醇钾的存在下于THF中。这些反应由[W（CO）的形成伴随着在大多数情况下5 PPH 2 ] -，[（OC）5 M（μ-PPH 2）M（CO）5 ] -，[（OC）5 M（μ-PPH 2）-M（CO）4（PPH 2 H）] -，[（OC）4 M（μ-PPH 2）2 M（CO）4 ] 2-，（ OC）4 M（μ-PPH 2）2 M（CO）4，和顺式-M（CO）4（PPH 2 2H）2。
• Stereoselektive additionsreaktionen von komplexgebundenen phosphanen und arsanen an alkine
  作者：Heinrich Lang、Uwe Lay

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80170-3

  日期：1992.12

  (CO)5CrEPhmH3-m (E=P, As; m = 1,2) react with alkynes with insertion into the PH or AsH bonds to yield LnM derivatives of vinyl-substituted phosphines (III, VI, VIII) or arsines (X, XI). The insertion of the acetylenes is stercospecific: trans-addition of the acetylenes HCCR (R = Ph, PPh2, Me2Si(CCH), (Me)(Ph)Si(CCH)) used yields the compounds (CO)5CrPPh2(CHCHR) (III, R = Ph; VI, R = PPh2) or (CO)5CrP(Ph)(H)(CHCHR)

  化合物（CO）5 CrEPh m H 3- m（E = P，As; m = 1,2）与炔烃反应，插入PH或AsH键中，得到乙烯基取代的L n M衍生物膦（III，VI，VIII）或砷化氢（X，XI）。乙炔的插入是stercospecific：反式的-addition乙炔HCCR（R =苯基，PPH 2中，Me 2的Si（CCH），（ME）（PH）的Si（CCH））中使用的产率化合物（CO）5 CrPPh 2（CH = CHR）（III，R = Ph; VI，R = PPh 2）或（CO）5 CrP（Ph）（H）（CH = CHR）（VIIIa，R = Ph; VIIIb，R = PPh 2; VIIIc，R ＝（Me）（Ph）Si（CCH）；VIIId，R ＝ Me 2 Si（C ＝CH）），其中R基团和磷基团彼此处于顺式位置。根据所用炔烃的空间需求，（CO）5 CrAsPhH
• Intramolecular exchange of coordinated and dangling phosphines in pentacarbonyl group 6 complexes of 1,1,2-tris(diphenylphosphino)ethane
  作者：Richard L. Keiter、Ping Ye、Ellen A. Keiter、John William Benson、Weiying Lin、Douglas E. Brandt、Joel S. Southern、Arnold L. Rheingold、Ilia Guzei、Kraig A. Wheeler、Lew W. Cary

  DOI：10.1016/j.ica.2010.08.039

  日期：2010.12

  activation for 1Cr ⇌ 2Cr and 1W ⇌ 2W are 119.0 and 92.6 kJ mol −1 , respectively, and entropies of activation are 1.4 and −28.2 J K −1 mol −1 , respectively. Isomerization is 10 4 times faster for these complexes than for (OC) 5 M[κ 1 -PPh 2 CH 2 CH 2 P( p -tolyl) 2 ]. A novel mechanism is proposed to account for the rate differences. The X-ray crystal structure of 2W shows that the phosphorus atom of the

  连接异构体（OC）5 M [κ1 -PPh 2 CH 2 CH（PPh 2）2] 1和（OC）5 M [κ1 -PPh 2 CH（PPh 2）CH 2 PPh 2] 2（M = Cr，Mo和W在室温下平衡存在。CDCl 3中在25°C下1Cr Cr 2Cr，1Mo⇌2Mo和1W⇌2W的平衡常数分别为2.61、5.0和4.74。焓有利于正向反应（分别为ΔH = -13.5，−12和-12.2 kJ mol -1），而熵有利于逆反应（分别为ΔS = −37.6，−28和-28.2 JK -1 mol -1）。 ）。异构化比螯合1Mo≫ 2Mo≫ 1W lation 2W> 1Cr⇌2Cr快得多。1Cr⇌2Cr和1W⇌2W的活化焓分别为119.0和92.6 kJ mol -1，活化熵分别为1.4和-28.2 J K -1 mol -1。这些配合物的异构化速度比（OC）5 M [κ1 -PPh 2
• An orthometallated cyclopentadienyl phosphine bridge in a new type of heterobimetallic complex: [(η⁵-C₅H₅)(η⁵-C₅H₄)Mo{o-C₆H₄P(Ph)Cr(CO)₅}]X (X = Cl, I)
  作者：Sandrine Rigny、Jean-Claude Leblanc、Claude Moïse、Bernd Nuber

  DOI：10.1039/c39950000045

  日期：——

  An unexpected product is obtained during the reaction between (η5-C5H5)2MoCl2 and Li[Cr(CO)5(PPh2)] resulting in the formation of a dinuclear complex with the novel [(η5-C5H4) PPh(CrCO)5}C6H4] ligand; the crystal structure of one derivative is reported.

  在 (Î-5-C5H5)2MoCl2 和 Li[Cr(CO)5(PPh2)] 的反应过程中得到了一种意想不到的产物，形成了一种带有新型 [（Î-5-C5H4）PPh(CrCO)5}C6H4] 配体的双核配合物；报告了其中一种衍生物的晶体结构。