摘要:
已经对几种咪唑鎓中的中性和阴离子亲核试剂进行了非常不稳定的 [Pd(terpy)Cl] + (terpy = 2,2':6',2"-terpyridine) 配合物的配体取代反应的详细动力学研究。基于离子液体。从获得的速率和活化参数得出的详细取代机制与根据在水性介质中获得的数据所预期的不同,因为所选的离子液体显着影响进入配体对配合物的亲核攻击。速率当进入亲核试剂时,硫脲取代反应的常数在水中要大得多,即 (7.8 ± 0.2) × 10 5 M -1 s - 1 ,比离子液体 [emim][NTf 2] 和 [emim][ EtOSO 3 ],即分别为(2.5±0.1)×10 4 和(1.8±0.1)×10 3 M -1 s -1 在25℃下,这可以通过离子液体的阴离子组分与亲电子金属中心的保护性相互作用来解释。