tert-butyl 1,1-diphenylethyl peroxide | 38241-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 1,1-diphenylethyl peroxide
• 英文别名: (1-tert-butylperoxy-1-phenylethyl)benzene
• CAS: 38241-07-5
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: MHTMCSAOWUCMHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 1,1-diphenylethyl peroxide 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 diphenylethoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  溶剂对1,1-二芳基烷氧基自由基的O-叶绿素重排的影响。激光闪光光解研究

  摘要：

  进行了激光闪光光解研究，以评估溶剂对1,1-二芳基烷氧基自由基的O-新叶重排的影响。重排速率常数k通过增加溶剂极性而降低，并且在log k和溶剂极性参数E T N之间获得与负斜率的极好的相关性。这些证据与先前的迹象完全一致，即内部电荷分离的程度随着从起始的1,1-二芳基烷氧基自由基过渡到过渡态而降低。

  DOI：

  10.1021/jo0518755
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 1,1-二苯乙烯 生成 tert-butyl 1,1-diphenylethyl peroxide
  参考文献：
  名称：

  氧化金属化。第三部分 β-硫化二烷基过氧化氢与硼氢化钠氢化脱氢过程中的竞争性环氧化

  摘要：

  硼氢化钠还原化合物R 1 R 2 C（OOBu t）CH 2 ·HgX，这是由末端烯烃的叔丁基过氧汞固化形成的，导致形成环氧化物R 1 R 2 [略图]，除预期的过氧化二烷基外，R 1 R 2 C（OOBu t）Me。环氧化的量随着末端烯烃中烷基化的增加以及进行还原的温度而增加。建议该结果与脱汞过程中碳汞键的均质裂解相一致。

  DOI：

  10.1039/p19720002433

文献信息

• The Effect of Ring Substitution on the <i>O</i>-Neophyl Rearrangement of 1,1-Diarylalkoxyl Radicals. A Product and Time-Resolved Kinetic Study
  作者：Carla S. Aureliano Antunes、Massimo Bietti、Gianfranco Ercolani、Osvaldo Lanzalunga、Michela Salamone

  DOI：10.1021/jo0502448

  日期：2005.5.1

  A product and time-resolved kinetic study of the effect of ring substitution on the reactivity of 1,1-diarylalkoxyl radicals has been carried out. The radicals undergo an O-neophyl shift to give the isomeric 1-aryl-1-aryloxyalkyl radicals from which the corresponding aromatic ketones are formed. The rearrangement rate constants are influenced by ring substitution, increasing in the presence of electron-withdrawing

  已经进行了环取代对1，1-二芳基烷氧基自由基反应性影响的产物和时间分辨动力学研究。所述基团经历O-新叶酸移位，以给出异构的1-芳基-1-芳氧基烷基，从其形成相应的芳族酮。重排速率常数受环取代的影响，在吸电子取代基的存在下增加，而在供电子取代基的存在下降低。根据产物和动力学研究的结果，获得了以下迁移能力：4-三氟甲基苯基>苯基≅4-甲基苯基> 4-甲氧基苯基。σ +之间的出色Hammett型相关性获得了取代基常数以及可见吸收带最大值和重排速率常数。实验结果表明，重排受起始的1,1-二芳基烷氧基自由基的电子效应支配，而重排的以碳为中心的自由基的稳定性起次要作用，与类似反应物的过渡态一致，强烈支持了1，1-二芳基烷氧基基团的O-新叶重排通过协调机制进行的假说。
• Neophyl-like rearrangement of alkoxy radicals: direct detection of a bridged intermediate by time-resolved absorption spectroscopy
  作者：Daniel E. Falvey、Binaifer S. Khambatta、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/j100366a006

  日期：1990.2.8
• The Neophyl-like Rearrangement of Alkoxyl Radicals Revisited: Laser Flash and Laser Drop Photolysis Studies of 1,1-Diphenylethoxyl Radicals
  作者：J. T. Banks、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/j100011a020

  日期：1995.3

  The radical 1,1-diphenylethoxyl (III) has been generated by laser photodecomposition of tert-butyl 1,1-diphenylethyl peroxide (II). Radical III shows a visible absorption with lambda(max) 535 nm and decays by phenyl migration to yield the 1-phenoxy-1-phenylethyl radical (V). The conversion III --> V occurs with an activation energy of 5.9 +/- 0.4 kcal/mol and a preexponential factor (log A/s(-1)) = 10.77 +/- 0.35, corresponding to a lifetime for III of similar to 400 ns in acetonitrile at room temperature. In the nanosecond time scale, the formation of V occurs concurrently with the decay of III. The results suggest that there is no need to invoke the intermediacy of the neophyl-like bridged intermediate IV. This intermediate is probably involved but if so is short-lived and not detectable with nanosecond laser photolysis techniques. The conclusion of earlier reports involving the characterization of IV needs to be revised. High-intensity laser excitation of II under laser drop conditions shows that III undergoes C-C photocleavage to yield acetophenone and benzophenone with virtually no selectivity.