[P((i)PrN)2C10H6][OTf] | 905575-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: [P((i)PrN)2C10H6][OTf]
• CAS: 905575-73-7
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₆H₂₀N₂P
• 分子量: 420.392
• InChiKey: WGJMNTHXUWANQG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [P((i)PrN)2C10H6][OTf] 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 生成 C₁₆H₂₁N₂P*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  在无过渡金属的条件下将二氮膦用作氢化物，氢原子，质子或电子供体：热力学，动力学和合成应用

  摘要：

  在氢化化学中对新的氢供体的探索是巨大的需求。在这里，我们开发了一种新的1,3,2-二氮杂膦烷1a，它可以用作氢化物，氢原子或质子供体，而无需过渡金属介导。在乙腈中研究了1a的这三种途径及其类似物1b的热力学和动力学。值得注意的是，the阳离子1a- [P] +和1b- [P] +的还原电位（E red）非常低，为-1.94和-2.39 V（相对于Fc + / 0）分别使相应的次膦酰基能够充当中性超电子给体。动力学研究表明，氢原子从1a转移到2,4,6-三-（叔丁基）-苯氧基自由基的动力学同位素效应KIE（1a）非常大，为31.3 ，这表明存在隧穿效应。此外，还举例说明了这些多样化的P–H键能量参数在有机合成中的成功应用，为在有机化学中更多地利用这些多功能而强大的二氮杂膦烷试剂提供了例证。

  DOI：

  10.1039/c9sc05883d
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 、 乙腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 [P((i)PrN)2C10H6][OTf]
  参考文献：
  名称：

  在无过渡金属的条件下将二氮膦用作氢化物，氢原子，质子或电子供体：热力学，动力学和合成应用

  摘要：

  在氢化化学中对新的氢供体的探索是巨大的需求。在这里，我们开发了一种新的1,3,2-二氮杂膦烷1a，它可以用作氢化物，氢原子或质子供体，而无需过渡金属介导。在乙腈中研究了1a的这三种途径及其类似物1b的热力学和动力学。值得注意的是，the阳离子1a- [P] +和1b- [P] +的还原电位（E red）非常低，为-1.94和-2.39 V（相对于Fc + / 0）分别使相应的次膦酰基能够充当中性超电子给体。动力学研究表明，氢原子从1a转移到2,4,6-三-（叔丁基）-苯氧基自由基的动力学同位素效应KIE（1a）非常大，为31.3 ，这表明存在隧穿效应。此外，还举例说明了这些多样化的P–H键能量参数在有机合成中的成功应用，为在有机化学中更多地利用这些多功能而强大的二氮杂膦烷试剂提供了例证。

  DOI：

  10.1039/c9sc05883d

文献信息

• Construction of a Stable N-Heterocyclic Phosphenium Cation with an Electron-Rich Framework and Its Complexation to Rhodium
  作者：Heather A. Spinney、Glenn P. A. Yap、Ilia Korobkov、Gino DiLabio、Darrin S. Richeson

  DOI：10.1021/om060466b

  日期：2006.7.1

  phosphenium cation captured in a six-membered, electron-rich framework is presented. The cation reacts quantitatively with 1 equiv of Wilkinson's catalyst, Rh(PPh3)3Cl, to form a cationic rhodium−phosphenium complex, the first to be characterized in the solid state. Computational and X-ray diffraction studies support the existence of a strong dπ−pπ bond between rhodium and phosphorus.

  介绍了在六元富电子框架中捕获的新的N-杂环阳离子的合成和表征。阳离子与1当量的威尔金森催化剂Rh（PPh 3）3 Cl定量反应，形成阳离子铑-phosph络合物，第一个以固态形式表征。计算和X射线衍射研究支持在铑和磷之间存在牢固的dπ-pπ键。