hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium | 29189-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium
• 英文别名: RhH(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂；RhH(dppe)₂；HRh(dppe)2
• CAS: 29189-87-5
• 化学式: C₅₂H₄₉P₄Rh
• 分子量: 900.762
• InChiKey: JIZOTSXMVHOEHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.23
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium 在 CO 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 {(DIPHOS)Rh(CO)}2(μ-CO)2
  参考文献：
  名称：

  James, Brian R.; Mahajan, Devinder; Rettig, Steven J., Organometallics, 1983, vol. 2, # 10, p. 1452 - 1458

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(0) 在 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium
  参考文献：
  名称：

  The variable-temperature ESR characterization of the fluxional d9 complex bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(0), Rh(dppe)20

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00255a014
• 作为试剂：
  描述：

  四甲基二膦烷二硫化物 、 四苯基二膦 在 hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium 作用下， 反应 6.0h， 以43%的产率得到1,1-dimethyl-2,2-diphenyldiphosphine-2-oxide-1-sulfide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的二膦二硫化物的PP键交换反应

  摘要：

  开发了铑催化的二膦二硫化物，二膦氧化物和二膦的交换反应。交换含有烷基和苯基的各种对称二膦二硫化物，得到来自...的平衡混合物

  DOI：

  10.1039/c6cc07302f

文献信息

• Synthesis of thiiranes by rhodium-catalyzed sulfur addition reaction to reactive alkenes
  作者：Mieko Arisawa、Takuya Ichikawa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1039/c5cc01570g

  日期：——

  A rhodium complex derived from RhH(PPh₃)₄, dppe, and 4-ethynyltoluene catalyzes the addition reaction of sulfur to norbornenes giving the corresponding thiiranes under acetone reflux conditions. The rhodium complex effectively transfers a sulfur atom to the double bond from sulfur, and exo-adducts are obtained.

  一种由RhH（PPh3）4、dppe和4-乙炔基甲苯衍生的铑配合物，在丙酮回流条件下催化硫与去氢脱环辛烯的加成反应，生成相应的硫代环丙烷。铑配合物有效地将硫原子从硫转移至双键上，并获得外向加合物。
• Understanding the Relationship Between Kinetics and Thermodynamics in CO₂ Hydrogenation Catalysis
  作者：Matthew S. Jeletic、Elliott B. Hulley、Monte L. Helm、Michael T. Mock、Aaron M. Appel、Eric S. Wiedner、John C. Linehan

  DOI：10.1021/acscatal.7b01673

  日期：2017.9.1

  to reduce carbon dioxide under mild conditions are highly sought after for storage of renewable energy in the form of a chemical fuel. This study describes a systematic kinetic and thermodynamic study of a series of cobalt and rhodium bis(diphosphine) complexes that are capable of hydrogenating carbon dioxide to formate under ambient temperature and pressure. Catalytic CO2 hydrogenation was studied

  寻求在温和条件下能够减少二氧化碳的催化剂，以化学燃料的形式存储可再生能源。这项研究描述了一系列钴和铑双（二膦）配合物的系统动力学和热力学研究，这些配合物能够在环境温度和压力下将二氧化碳加氢成甲酸酯。在室温下于四氢呋喃中于1.8和20 atm的压力（1：1 CO 2 / H 2）下研究了催化CO 2加氢，其周转频率（TOF）为20至74 000 h –1。催化之后是1 H和31在所有条件下实时进行NMR光谱分析，以得出有关速率测定步骤的信息。钴催化剂显示出氢化物转移至CO 2的速率确定步骤，而氢气的添加和/或去质子化步骤则限制了铑催化剂的速率。配合物的热力学分析提供了有关催化剂每个步骤的驱动力的信息，包括催化剂的水合度（ΔG ° H –），酸度（p K a）和添加H 2的自由能（ΔG ° H 2）。）。确定了线性自由能关系，该关系联系了CO催化加氢的动力学活性图2示出了用于催化的限速步骤的热
• Rhodium-Catalyzed Insertion Reaction of PhP Group of Pentaphenylcyclopentaphosphine with Acyclic and Cyclic Disulfides
  作者：Mieko Arisawa、Kyosuke Sawahata、Tomoki Yamada、Debayan Sarkar、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03825

  日期：2018.2.16

  Organophosphorus compounds with a phosphorus atom attached to a phenyl group and two organothio/organoseleno groups were synthesized using the rhodium-catalyzed insertion reaction of the PhP group of pentaphenylcyclopentaphosphine (PhP)5 with acyclic disulfides and diselenides. The method was applied to the synthesis of heterocyclic compounds containing the S–P–S group by the reaction of (PhP)5 and

  使用五苯基五环膦（PhP）5的PhP基团与无环二硫化物和二硒化物进行铑催化的插入反应，合成了带有磷原子的苯基和两个有机硫/有机硒基基团的有机磷化合物。该方法已用于通过（PhP）5与环状二硫键（例如1,2-二硫代石，1,2-二硫代甘蔗，1,4,5-二硫代戊烷）的反应合成含S–P–S基团的杂环化合物和1,2-二硫杂环戊烷。
• Structure and reactivity of dimeric rhodium(I) formate complexes: X-ray crystal structure analysis of [{(cod)Rh(μ−κ2O,O′HCO2)}2] and phosphane-induced hydride transfer to give an η3-cyclooctenyl complex
  作者：Roland Fornika、Eckhard Dinjus、Helmar Görls、Walter Leitner

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05969-v

  日期：1996.4

  L′2 = cod) is reported. Complex 1a reacts with CO to form 1c (L = L′ = CO) via the intermediate 1b (L2 = cod, L′ = CO). 1a and 1c do not incorporate 13CO2 or D2 in the formate moiety and are poor catalysts for CO2 hydrogenation to formic acid. Reaction of 1a with the chelating phosphanes R2P(CH2)2PR2 () 3a-c leads to replacement of the diolefin ligand and cleavage of the dimeric structure under formation

  的X射线晶体结构分析[（L 2）的Rh（μ - κ 2 O，O'HCO 2）2的Rh（L' 2）] 1A（L 2 = L' 2 = COD）被报告。配合物1a通过中间体1b与CO反应生成1c（L = L'= CO）（L 2 = cod，L'= CO）。1a和1c在甲酸酯部分中没有掺入13个CO 2或D 2，并且是将CO 2加氢成甲酸的不良催化剂。的反应在图1a中用螯合膦R 2 P（CH 2）2 PR 2（）3a-c导致二烯烃配体的置换和在单体配合物[（3a-c）2 Rh] [HCO 2的形成下的二聚结构的裂解。] 4a-c。分离出4a，产率高达78％，并且检测到复合物6a为副产物。使用双齿配体Ph 2 P（CH 2）3 PPh 2 3d仅在相同的反应条件下形成6型配合物或单齿配体PAr 3 3e-f。为复合物形成的一种可能的机制4,5和6讨论涉及从HCO氢化物转移2 -配体与铑并随后协调鳕鱼。
• Activation of carbon-hydrogen bonds by [Rh(diphos)2]0
  作者：John A. Sofranko、Richard Eisenberg、Jack A. Kampmeier

  DOI：10.1021/ja00523a043

  日期：1980.1