(η2-peroxo)bis(triphenylphosphine)palladium | 29933-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η2-peroxo)bis(triphenylphosphine)palladium
• 英文别名: peroxobis(triphenylphosphine)palladium；(η-2-O2)Pd(PPh3)2；(PPh3)2PdO2；palladium(2+);triphenylphosphane;peroxide
• CAS: 29933-60-6
• 化学式: C₃₆H₃₀O₂P₂Pd
• 分子量: 663.001
• InChiKey: OXDMQEQIGOKTRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η2-peroxo)bis(triphenylphosphine)palladium 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of (dioxygen)bis(triphenylphosphine)palladium in chlorinated hydrocarbon solvents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50225a080
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)palladium(0) 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 以49%的产率得到(η2-peroxo)bis(triphenylphosphine)palladium
  参考文献：
  名称：

  双（三苯基膦）钯（0）​​的制备和反应

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85347-1
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯硼酸 在 (η2-peroxo)bis(triphenylphosphine)palladium 、 氧气 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以65%的产率得到4,4-二甲氧基联苯
  参考文献：
  名称：

  膦催化的Pd催化的好氧氧化反应中的活泼配体吗？六个反应的调查得出的不同见解

  摘要：

  在均相催化中，膦是最广泛和最重要的配体类别，但由于Pd易于氧化降解，因此通常在Pd催化的需氧氧化反应中避免使用。最近的经验反应开发努力已经导致用于需氧氧化偶联反应的Pd /膦催化剂体系的数量不断增加，但是这些研究很少评估膦配体的命运。在这里，我们评估了六个不同的氧化偶联反应，包括硼酸的均偶联，氨基和烷氧基羰基化反应，分子内C–H环合和对映选择性藤原–莫里塔尼C–C偶联。膦的命运和作用，由31分析在每种情况下，贯穿整个反应时间过程的1 H NMR光谱在不同的反应中会有所不同。在一种情况下，相对于无配体条件，膦具有抑制作用并导致较低的选择性。在其他情况下，膦配体对反应具有有益作用，但是在进行氧化分解的同时还进行了有效的催化转化。在其中一种反应中包含MnO 2可以通过催化H 2 O 2歧化来减缓膦的氧化，从而支持生产性催化转化。在对映选择性的C-C偶联反应中，由于配体与Pd的强烈螯合，手性膦（S

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01009

文献信息

• Deprotonation reactions by transition-metal peroxo-complexes. Synthesis of aroylhydrazido- and aroylhydroxylamido-complexes of palladium and platinum and the crystal and molecular structures of [Pt(PPh3)2{NHNC(O)C6H4NO2-p}] and [Pt(PPh3)2{ONC(O)C6H5}]
  作者：Pier Luigi Bellon、Sergio Cenini、Francesco Demartin、Mario Manassero、Maddalena Pizzotti、Francesca Porta

  DOI：10.1039/dt9800002060

  日期：——

  treating [M(PPh3)2(O2)](M = Pd or Pt) with C6H5C(O)NHOH, C6H5C(NH)NHOH, and p-RC6H4C(O)NHNH2 in ethanol, the complexes [M(PPh3)2ONC(O)C6H5}], [Pt(PPh3)2ONC(NH)C6H5}], and [Pt(PPh3)2NHNC(O)C6H4R-p}](R = H, CH3, or NO2) respectively have been obtained. The reactions of [Pt(PPh3)2(O2)] with RNHNH2(R = H or C6H5) lead only to the zerovalent complex, [Pt(PPh3)3], while by treating [Pt(PPh3)2(O2)] with

  通过用C 6 H 5 C（O）NHOH，C 6 H 5 C（NH）NHOH和p -RC 6 H 4 C处理[M（PPh 3）2（O 2）]（M = Pd或Pt）乙醇中的（O）NHNH 2，配合物[M（PPh 3）2 ONC（O）C 6 H 5 }]，[Pt（PPh 3）2 ONC（NH）C 6 H 5 }]和[ Pt（PPh 3）2 NHNC（O）C 6 H 4 R- p }]（R = H，CH分别获得3或NO 2。[Pt（PPh 3） 2（O 2）]与RNHNH 2（R = H或C 6 H 5）的反应仅产生零价络合物[Pt（PPh 3） 3 ]，同时通过处理[Pt（ PPh 3） 2（O 2）]与C 6 H 5 NHOH已知的配合物[Pt（PPh 3） 2（C 6 H 5否）]。还报道了芳酰肼基铂配合物与分子氧和无机酸的反应。两个标题配合物的结构已经通过X射线衍射确定。化合物[Pt（PPh
• The reactions of platinum(O) and palladium(O) tertiary phosphine complexes with phenyl dicyanooxiranes
  作者：Robert B. Osborne、James A. Ibers

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89217-7

  日期：1982.7

  The phenyldicyanooxiranes, trans-2,3-dicyano-2,3-diphenyloxirane, 2,2-dicyano-3,3-diphenyloxirane, and 2,2-dicyano-3-phenyloxirane, are cleaved by platinum(O) tertiary phosphine complexes to afford zerovalent metal—olefin complexes and phosphine oxides. The π-olefin products were characterized by 1H and 31P 1H NMR spectroscopy and by an X-ray structure determination of Pt[trans-Ph(CN)CC(CN)Ph](PPh3)2·CH3OH

  苯基二氰基氧杂环戊烷，反式-2,3-二氰基-2,3-二苯基环氧乙烷，2,2-二氰基-3,3-二苯基环氧乙烷和2,2-二氰基-3-苯基环氧乙烷被铂（O）叔膦配合物裂解。得到零价的金属-烯烃配合物和氧化膦。通过1 H和31 P 1 H NMR光谱以及通过Pt [反式-Ph（CN）CC（CN）Ph]（PPh 3）2 ·CH 3 OH的X射线结构测定来表征π-烯烃产物。环的脱氧继续保留最终的二碳烯烃片段中的构型。π复数Pt [Ph 2 CC（CN）2 ]（PPh 3）2是可分离的，但是烯烃在替代配体的存在下解离。尽管可以分离出Pd [Ph（H）CC（CN）2 ]（PPh 3）2，但是不能分离出具有Ph 2 CC（CN）2的类似络合物。
• Heterobimetallic Dioxygen Activation:  Synthesis and Reactivity of Mixed Cu−Pd and Cu−Pt Bis(μ-oxo) Complexes
  作者：John T. York、Antoni Llobet、Christopher J. Cramer、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ja071744g

  日期：2007.6.1

  Heterobimetallic CuPd and CuPt bis(mu-oxo) complexes have been prepared by the reaction of (PPh3)2MO2 (M=Pd, Pt) with LCu(I) precursors (L=beta-diketiminate and di- and triamine ligands) and characterized by low-temperature UV-vis, resonance Raman, and 1H and 31P[1H] NMR spectroscopy in conjunction with DFT calculations. The complexes decompose upon warming to yield OPPh3, and in one case this was

  通过 (PPh3)2MO2 (M=Pd, Pt) 与 LCu(I) 前体（L=β-二酮亚胺以及二胺和三胺配体）反应制备了异双金属 CuPd 和 CuPt 双（mu-oxo）配合物，并对其进行了表征通过低温 UV-vis、共振拉曼、1H 和 31P[1H] NMR 光谱结合 DFT 计算。这些复合物在升温时分解产生 OPPh3，在一种情况下，通过使用双标记（氧代和膦）的交叉实验表明这是通过分子内过程发生的。其中一种配合物 LMe2Cu(mu-O)2Pt(PPh3)2 (LMe2 = β-二酮亚胺) 与多种试剂（包括 CO2、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基苯酚）的反应性将叔丁基苯酚盐、[NH4][PF6] 和二氢蒽与同质金属 Pt2 和 Cu2 对应物进行比较。与具有亲电子氧基团的典型 [Cu2(mu-O)2]2+ 核心不同，[Cu(mu-O)2Pt]+ 核心中的氧基团充当碱基和亲核试剂，类似于之前描述的
• Mixed metal bis(μ-oxo) complexes with [CuM(μ-O)₂]ⁿ⁺(M = Ni(<scp>iii</scp>) or Pd(<scp>ii</scp>)) cores
  作者：Nermeen W. Aboelella、John T. York、Anne M. Reynolds、Koyu Fujita、Christopher R. Kinsinger、Christopher J. Cramer、Charles G. Riordan、William B. Tolman

  DOI：10.1039/b404640d

  日期：——

  Two highly reactive heterodinuclear bis(μ-oxo) complexes were prepared by combining mononuclear peroxo species with reduced metal precursors at −80 °C and were identified by UV-vis, EPR/NMR, and resonance Raman spectroscopy, with corroboration in the case of the CuPd system from density functional calculations.

  通过将单核过氧物种与还原型金属前体在±80 °C下结合，制备出了两种高活性异核双（δ-氧）配合物，并通过紫外-可见光、EPR/NMR和共振拉曼光谱对其进行了鉴定，同时通过密度泛函计算对铜钯体系进行了确证。
• Structures of Transition States in Metal-Mediated O2-Activation Reactions
  作者：Michael P. Lanci、David W. Brinkley、Kristie L. Stone、Valeriy V. Smirnov、Justine P. Roth

  DOI：10.1002/anie.200502096

  日期：2005.11.11