1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphol-3-ium trifluoromethanesulfonate | 314730-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphol-3-ium trifluoromethanesulfonate
• CAS: 314730-71-7
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₆H₃₈N₂P
• 分子量: 558.645
• InChiKey: BFKDTOVJKRNTCZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.44
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphol-3-ium trifluoromethanesulfonate 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁和铬配合物中N-杂环磷和亚硝酰基单元的配体行为比较

  摘要：

  N-杂环（NHP）和亚硝鎓（NO +）配体通常被视为等离子类似物，它们具有在不同电荷状态之间切换的能力，因此显示出氧化还原的“非无害”行为。我们在这里报告了混合配合物[（NHP）M（CO）n（NO）]（M = Fe，Cr; n = 2，3），它可以评估两种类型的配体的供体/受体性质以及它们之间的相互作用一个单一的复合体。结晶目标化合物是从N杂环三氟甲磺酸es与PPN [Fe（CO）3（NO）]或PPN [Cr（CO）4（NO）]并充分表征（PPN =氮化物-双三苯基phosph阳离子）。结构和光谱（红外，紫外可见）数据支持具有整体正电荷状态和π受体特征的卡宾模拟NHP配体的存在。即使M-NO单元的结构特征是，但在所有一个产品模糊由晶体CO / NO障碍，光谱研究，剩余的化合物的结构的数据表明，NO单位表现出氮氧化物（NO - ）字符。通过计算研究验证了这种归属，该研究还表明，铁NHP /

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00737
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-1,3,2-二氮杂磷啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphol-3-ium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic phosphenium cations: syntheses and cycloaddition reactions

  摘要：

  报道了一系列氟甲基磺酸盐（OTf）盐，含有苯基（1a）、对甲氧基苯基（1b）、2,6-二异丙基苯基（1c）和美克西尔（1d）取代基的N-杂环磷铵（NHP）。化合物1b–d的合成是对文献程序的改进，分别提高了1c和1d的总体产率15%和23%。在1d的合成中，有两个不希望的副产物被表征：二铵盐[(2,6-iPr-C6H3)N(H)2CH2CH2N(H)2(2,6-iPr-C6H3)]Cl2（4）和双磷（2,6-iPr-C6H3）N(PCl2)CH2CH2N(PCl2)(2,6-iPr-C6H3)（5），以及中间体环状氯磷化物C1PN(4-OMe-C6H4)CH2CH2N(4-OMe-C6H4)（3b）。苯基取代的NHP 1a首次被全面表征，包括X射线晶体学，该化合物含有一个短的P–O接触2.1850(14) Å。1a–d与2,3-二甲基-1,3-丁二烯的环加成反应给出预期的螺环磷铵，即7,8-二甲基-1,4-二芳基-1,4-二氮-5-磷酸螺[4.4]壬-7-烯，以其OTf盐（6a–d）形式存在，而与N,N′-双美克西尔-1,4-二氮-1,3-丁二烯的反应除1c因体积过大而无法反应外，得到了氮相似物1,4-双美克西尔-6,9-二芳基-1,4,6,9-四氮-5-磷酸螺[4.4]壬-2-烯（7a、7b和7d）。立体拥挤的7d与1d及自由二氮烯处于热平衡，并与2,3-二甲基-1,3-丁二烯发生取代反应生成6d。

  DOI：

  10.1039/b801684d

文献信息

• Sterically Tunable Phosphenium Cations:  Synthesis and Characterization of Bis(arylamino)phosphenium Ions, Phosphinophosphenium Adducts, and the First Well-Defined Rhodium Phosphenium Complexes
  作者：Michael B. Abrams、Brian L. Scott、R. Thomas Baker

  DOI：10.1021/om0005351

  日期：2000.11.1

  (AgOTf) or TlB[3,5-(CF3)2-C6H3]4} (TlBArF) affords the cationic bis(arylamino)phosphenium compounds (4a−e; A = OTf, BArF), in high yield. Phosphenium cations 4a−d reversibly form adducts with trimethylphosphine. The structure of the phosphinophosphenium adduct 5c (Ar = 2,6-(CHMe2)2-C6H3) has been determined by single-crystal X-ray diffraction techniques, revealing both the steric influences of the 2

  二（芳基氨基）通式chlorophOSphines的家族（AR = 4-的MeO-C 6 H ^ 4，图3a ;氩= 2,4,6-ME 3 -C 6 ħ 2，图3b ; Ar为2,6- （CHME 2）2 -C 6 H ^ 3，图3c）已从的PCl制备3和适当的二胺。1 H NMR光谱法证明，涉及3b，c中2,6-芳基取代基的立体相互作用导致绕N Ar Ar键的旋转受阻。卤代膦的治疗3a - c与AgOSO 2 CF 3（AgOTf）或Tl B [3,5-（CF 3）2 -C 6 H 3 ] 4 }（TlBAr F）提供阳离子双（芳基氨基））化合物（4a - e ; A = OTf，BAr F），高收率。磷阳离子4a - d与三甲基膦可逆地形成加合物。膦膦phOSph加合物5c（Ar = 2,6-（CHME 2）2 -C 6 H 3的结构）已通过单晶X射线衍射技术确定，揭示了2，6-Ar