cis-1-{[(2S,5S)-5-methyl-1-tosylpyrrolidin-2-yl]methoxy}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 1324004-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-1-{[(2S,5S)-5-methyl-1-tosylpyrrolidin-2-yl]methoxy}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: cis-2,2,6,6-tetramethyl-1-((5-methyl-1-tosylpyrrolidin-2-yl)methoxy)piperidine；2,2,6,6-tetramethyl-1-[[(2S,5S)-5-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidin-2-yl]methoxy]piperidine
• CAS: 1324004-00-3
• 化学式: C₂₂H₃₆N₂O₃S
• 分子量: 408.605
• InChiKey: UTUVAPVDTSSAME-OALUTQOASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-α-methyl-bis-homoallyltosylamine 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 copper(II) 2-ethylhexanoate 、 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以94%的产率得到cis-1-{[(2S,5S)-5-methyl-1-tosylpyrrolidin-2-yl]methoxy}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  立体选择性铜催化分子内烯烃氨基氧化：底物和配体结构对选择性的影响

  摘要：

  报道了一种非对映选择性铜催化分子内烯烃氨基氧化的新方案，该方案从相应的 γ-烯基磺酰胺和 N-烯丙基脲中提供亚甲氧基官能化的二取代吡咯烷和五元环脲。此外，对映选择性去对称化反应也取得了一些成功。我们发现对映选择性和非对映选择性的水平可以通过选择铜 (II) 配体和底物 N 取代基来调节。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100444

文献信息

• Evidence for Alkene cis-Aminocupration, an Aminooxygenation Case Study: Kinetics, EPR Spectroscopy, and DFT Calculations
  作者：Monissa C. Paderes、Lee Belding、Branden Fanovic、Travis Dudding、Jerome B. Keister、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1002/chem.201101703

  日期：2012.2.6

  revealed a mechanistic pathway involving an equilibrium reaction between a copper(II) carboxylate complex and the γ‐alkenyl sulfonamide substrate and a rate‐limiting intramolecular cis‐addition of NCu across the olefin. Kinetic isotope effect studies support that the cis‐aminocupration is the rate‐determining step. UV/Vis spectra support a role for the base in the break‐up of copper(II) carboxylate dimer

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。