摘要:
苯磺酰基碳负离子 PhSO2CH2− 与 HMPA 中的蒽和吖啶反应得到甲基化产物,就像 DMSO 中的甲基亚磺酰基碳负离子 MeSOCH2− 一样。通过跟踪9-氘代蒽反应过程中D-含量的变化来研究反应机理。带负电荷的 σ 复合物向甲基化产物的转化涉及氢化物转移的协同发生和亚磺酸根阴离子的消除。同时,该碳负离子与蒽在较高温度下反应,除生成 9,10-二甲基蒽外,还生成 9-乙基-10-甲基-和 9,10-二乙基蒽的乙基化产物。碳负离子的其他缩合反应包括 (a) Ph2C=CH2, (b) PhC≡Cph, (c) Ph2CO, (d) PhCOCOPh, 和 (e) 2-氨基二苯甲酮,主要产物是 (a) (评论: