(3R,5R)-5-acetoxy-1-ethynyl-2-methyl-3-[(4-nitrophenyl)carbonyloxy]cyclohex-1-ene | 350985-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,5R)-5-acetoxy-1-ethynyl-2-methyl-3-[(4-nitrophenyl)carbonyloxy]cyclohex-1-ene
• 英文别名: [(1R,5R)-5-acetyloxy-3-ethynyl-2-methylcyclohex-2-en-1-yl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 350985-91-0
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₆
• 分子量: 343.336
• InChiKey: WQONVIISRPOILM-IAGOWNOFSA-N

物化性质

• 沸点：
  472.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5R)-5-acetoxy-1-ethynyl-2-methyl-3-[(4-nitrophenyl)carbonyloxy]cyclohex-1-ene 在 甲醇 、 magnesium 、 三苯基膦 、 甲胺 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 (1R,5S)-5-amino-3-ethynyl-4-methylcyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of Novel 1α-Amino and 3β-Amino Analogues of 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃

  摘要：

  Convenient synthetic routes to 1alpha-amino-25-hydroxyvitamin D-3 (3) and 3beta-amino-3-deoxy-1alpha,25-dihy-droxyvitamin D-3 (4), novel analogues of vitamin D-3 bearing an amino group at the C-1 or C-3 position, have been developed starting from (S)-(+)-carvone. Construction of the A-ring fragments was accomplished by selective enzymatic hydrolysis of a diester intermediate and introduction of the amino group under Mitsunobu conditions.

  DOI：

  10.1021/jo026474t
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R)-5-acetoxy-1-ethynyl-3-hydroxy-2-methylcyclohex-1-ene 、 对硝基苯甲酸 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到(3R,5R)-5-acetoxy-1-ethynyl-2-methyl-3-[(4-nitrophenyl)carbonyloxy]cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1alpha，25-dihydroxyvitamin D3和1alpha，25-dihydroxy-19-nor-previtamin D3的a环立体异构合成子的Cal-B催化烷氧基羰基化：一项比较研究。第一次区域选择性化学酶法合成19-nor-A-环碳酸盐。

  摘要：

  已描述了由南极假丝酵母脂肪酶B（CAL-B）催化的1alpha，25-二羟基维生素D3类似物的19-nor-A-环和A-环立体异构体的烷氧基羰基化过程的比较研究。如在3-6中一样，在C-2的A环中甲基的存在对生物催化的区域选择性具有决定性作用，主要是使C-5位置的羟基反应。对于缺少C-2甲基的19-nor-A环立体异构体7-10，C-3和C-5处的构型对CAL-B表现出的选择性有很大影响。因此，取决于C-3构型，每对对映异构体显示相反的区域选择性。当C-3具有（S）-构型时，在C-5-（R）或C-5-（S）羟基上发生酶促烷氧基羰基化。但是，如果C-3的手性中心为（R），CAL-B烷氧基羰基独立于C-5处的构型而对C-3-（R）羟基进行了处理。相应的碳酸盐是有用的1α，25-二羟基维生素D3类似物的A环前体，可在C-1或C-3位置进行选择性修饰。另外，使用Mitsunobu方法描述了改进的顺式A环合成子5和6的合成。

  DOI：

  10.1021/jo010017f

文献信息

• Synthesis of Monoacyl A-Ring Precursors of 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃ through Selective Enzymatic Hydrolysis
  作者：Vicente Gotor-Fernández、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo010941+

  日期：2002.2.1

  An efficient synthesis of monoacylated 1alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 A-ring precursors 15, 16, 18, and 19 has been described through an enzymatic hydrolysis process. Candida antarctica A lipase (CAL-A) hydrolyzes the C-5 acetate ester in trans stereoisomers 9 and 13, with complete and high selectivity, respectively. In the case of cis isomers 11 and 14, Chromobacterium viscosum lipase (CVL) is the enzyme of choice, exhibiting opposite selectivity for these two enantiomers. This lipase selectively catalyzes the hydrolysis at the C-3 acetate in diester 11 and at C-5 position in diester 14. It is noteworthy that through a hydrolysis reaction CAL-A and CVL allow the synthesis of the four A-ring monoacetylated precursors of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3, precursors which are complementary to those obtained by the enzymatic acylation process. In addition, with excellent yield CVL selectively hydrolyzes the C-3 chloroacetate ester instead of the C-5 acetate in diester 22, a key intermediate in the synthesis of new A-ring modified 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 analogues.