((2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)FeCl)2 | 700875-27-0

• 英文名称: ((2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)FeCl)2
• 英文别名: [(HC(CMeNC6H3(i-Pr)2)2Fe(μ-Cl)]2；(CH(C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)2Fe2(μ-Cl)2
• CAS: 700875-27-0
• 化学式: C₅₈H₈₂Cl₂Fe₂N₄
• 分子量: 1017.92
• InChiKey: WAYDPJQAROYWSM-MNWBCHASSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)FeCl)2 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (CH(C(CH3)NC6H3(CH(CH3)2)2)2)2Fe2(μ-OH)2
  参考文献：
  名称：

  低配位氢化铁配合物的反应模式

  摘要：

  我们报告了第一个配位数小于 5 的可分离铁氢化物配合物的反应性调查。高自旋铁 (II) 配合物 [(β-二酮亚胺)Fe(mu-H)] 2 与具有代表性的反应快速反应氰化物、异氰化物、炔烃、N 2 、烯烃、二氮烯、叠氮化物、CO 2 、碳二亚胺和含布朗斯台德酸的底物。反应结果分为三类：(1) 通过底物的多重键添加 Fe-H，(2) 还原消除 H 2 以形成铁 (I) 产物，以及 (3) 氢化物质子化以形成铁(II)产品。产品包括酰亚胺、异氰化物、乙烯基、烷基、叠氮化物、三氮烯基、苯并[c]肉啉、脒酸盐、甲酸盐和羟基络合物。这些结果扩大了铁络合物已知键转变的范围。此外，它们还深入了解了固氮酶的铁-钼辅因子可能发生的基本转化，固氮酶可能在高自旋、低配位金属原子上具有氢化物配体。

  DOI：

  10.1021/ja710669w
• 作为产物：
  描述：

  (2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)-pent-2-ene) lithium salt 、 iron(dichloride)*1.5(tetrahydrofuran) 以 甲苯 为溶剂， 生成 ((2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl)FeCl)2 、
  参考文献：
  名称：

  β-二酮亚胺的低配位铁（II）酰胺配合物：合成，结构和反应活性。

  摘要：

  介绍了一系列低配位的Fe（II）二酮化酰胺基配合物的合成，结构和反应活性。配合物L（R）FeNHAr（R =甲基，叔丁基； Ar =对甲苯基，2,6-二甲苯基和2,6-二异丙基苯基）结合路易斯碱，得到三角锥型和三角型双锥体加合物。在加合物中，晶体学和（1）H NMR证据支持固相和溶液状态存在有害的相互作用。可以使用AgOTf氧化配合物L（R）FeNHAr，并用（19）F NMR光谱，UV / vis分光光度法，溶液磁测量，元素分析和在一种情况下，是X射线晶体学。在铁（III）配合物L（R）Fe（NHAr）（OTf）和L（R）Fe（OtBu）（OTf）的结构中，氮和氧的夹角是由空间效应而不是π键引起的。L（R）FeNHAr的酰胺基与弱酸（HCCPh和HOtBu）的反应与碱性氮原子一致，因为酰胺基被末端炔烃和醇质子化，生成游离的H（2）NAr和三配位乙炔化物和醇盐配合物。复杂稳定性的趋势使人们

  DOI：

  10.1021/ic035483x

文献信息

• Reversible Beta-Hydrogen Elimination of Three-Coordinate Iron(II) Alkyl Complexes:  Mechanistic and Thermodynamic Studies
  作者：Javier Vela、Sridhar Vaddadi、Thomas R. Cundari、Jeremy M. Smith、Elizabeth A. Gregory、Rene J. Lachicotte、Christine J. Flaschenriem、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/om049415+

  日期：2004.10.1

  High-spin organometallic complexes have not received extensive mechanistic study, despite their potential importance as unsaturated intermediates in catalytic transformations. We have found that, with a suitably bulky bidentate ligand, three-coordinate, high-spin alkyl complexes of iron(II) are stable. They undergo isomerization and exchange reactions of the alkyl group through β-hydride elimination

  尽管高旋转有机金属络合物作为不饱和中间体在催化转化中的潜在重要性，但尚未得到广泛的机理研究。我们已经发现，通过适当地庞大的二齿配体，铁（II）的三配位，高旋转烷基络合物是稳定的。它们通过β-氢化物消除和重新插入而经历烷基的异构化和交换反应，并且β-氢化物消除步骤是限速的。烷基络合物将β氢原子转移至C C，C N和CO双键并通过布朗斯台德酸去质子化。可逆的β-氢化物消除反应可用于探索相对的MC键能。竞争实验和密度泛函计算表明，对于铁键合在烷基片段末端碳原子上的烷基异构体，在焓上存在偏爱。这种偏爱源于空间效应和电子效应。用苯基取代基可以克服空间上的偏爱，该取代基可将铁引导至苄基位置。Hammett相关性和密度泛函计算表明，取代基效应可归因于烷基配体上部分负电荷的共振稳定。
• Studies of Low-Coordinate Iron Dinitrogen Complexes
  作者：Jeremy M. Smith、Azwana R. Sadique、Thomas R. Cundari、Kenton R. Rodgers、Gudrun Lukat-Rodgers、Rene J. Lachicotte、Christine J. Flaschenriem、Javier Vela、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja052707x

  日期：2006.1.1

  five-coordinate iron-N2 complexes, even those with a lower oxidation state. Treatment of L(R)FeNNFeL(R) with KC8 gives K2L(R)FeNNFeL(R), and calculations indicate that reduction of the iron and alkali metal coordination cooperatively weaken the N-N bond. The complexes L(R)FeNNFeL(R) react as iron(I) fragments, losing N2 to yield iron(I) phosphine, CO, and benzene complexes. They also reduce ketones

  了解 N2 与铁的相互作用与 Haber 工艺中使用的铁催化剂以及固氮酶 FeMoco 活性位点的可能作用有关。此处报道的工作使用合成化合物来评估具有 FeNNFe 核的低配位铁配合物的 NN 弱化程度。空间效应、氧化水平、碱金属的存在和铁原子的配位数是不同的，以深入了解削弱 NN 键的因素。Diiron 与桥接 N2 配体 L(R)FeNNFeL(R)（L(R) = β-二酮亚胺；R = Me, tBu）的二铁络合物，由 [L(R)FeCl]n 在二氮气氛下还原产生，并且可以观察到 N2 络合物的铁 (I) 前体。L(R)FeNNFeL(R) 的 X 射线晶体学和共振拉曼数据显示 NN 键序减少，和计算（密度泛函和多参考）表明键减弱是由于协同反向键合到 N2 pi 轨道引起的。通过结合吡啶将铁的配位数从 3 增加到 4，可以使化合物具有可比的 NN 弱化，并且相对于五配位铁 - N2 复
• P–H and P–P bond activation by Ni(<scp>i</scp>) and Fe(<scp>i</scp>) β-diketiminato-complexes
  作者：Guangcai Bai、Pingrong Wei、Anjan K. Das、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/b513892b

  日期：——

  Reactions of ((NacNac)Ni)2(µ-η3-η3-C6H5Me) (NacNac = HC(CMeNC6H3(i-Pr)2)2) with PH2Ph or PHPh2 proceeds in a facile manner to afford the Ni(I)–phosphine adducts (NacNac)Ni(PH2Ph) 1 and (NacNac)Ni(PHPh2) 2, respectively. The related reactions of the Fe(I) complex (NacNac)Fe(η2-CH2CPh2) 3 with PH2Ph resulted in the formation of [(NacNac)Fe(µ2-PPh)]24. Alternatively 4 was also obtained from the reaction of [(NacNac)Fe(µ-Cl)]2 with PHPh2 and Na/K. The Ni(II) di-phosphosphine bridged compound [((NacNac)Ni)2(µ4-(PPh)2)] 5 was prepared via reaction of ((NacNac)Ni)2(µ-η3-η3-C6H5Me) with P5Ph5. Crystallographic data are reported for compounds 1–5.

  ((NacNac)Ni)2(µ-β3-β3-C6H5Me) (NacNac = HC(CMeNC6H3(i-Pr)2)2) 与 PH2Ph 或 PHPh2 的反应以简单的方式进行以提供 Ni (I) 分别为(NacNac)Ni(PH2Ph) 1 和(NacNac)Ni(PHPh2) 2 膦加合物。 Fe(I) 配合物 (NacNac)Fe(β2-CH2CPh2) 3 与 PH2Ph 的相关反应导致形成 [(NacNac)Fe(µ2-PPh)]24。另外，4 也可以通过 [(NacNac)Fe(μ-Cl)]2 与 PHPh2 和 Na/K 的反应获得。 Ni(II) 二磷膦桥化合物 [((NacNac)Ni)2(µ4-(PPh)2)] 5 通过 ((NacNac)Ni)2(µ-β3-β3 反应制备-C6H5Me) 与 P5Ph5。报告了化合物 1–5 的晶体学数据。