N-benzyl-N-dimethylphenylsilylaniline | 1276993-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-dimethylphenylsilylaniline
• 英文别名: PhCH2N(SiMe2Ph)Ph；N-benzyl-N-[dimethyl(phenyl)silyl]aniline
• CAS: 1276993-06-6
• 化学式: C₂₁H₂₃NSi
• 分子量: 317.506
• InChiKey: RNTARWBVUXFUTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硫苯甲醯胺苯 在 三乙基硅烷 、 dicarbonyl(cyclopentadienyl)methyliron(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 N-benzyl-N-dimethylphenylsilylaniline
  参考文献：
  名称：

  铁配合物促进R'3SiH催化仲硫代酰胺脱硫中RN=CHPh向R(R'3Si)NCH2Ph的转化

  摘要：

  在 CpFe(CO)2Me (1) 存在下，亚胺 (RN=CHPh) 与氢硅烷 (R'3SiH) 的反应表明形成了氢化硅烷化产物 (R(R'3Si)NCH2Ph)。这些发现帮助我们理解了由 1 催化的仲硫代酰胺脱硫的反应机理，分别得到相应的亚胺和胺作为主要和次要产物。

  DOI：

  10.1002/hc.21175

文献信息

• <i>N</i>-Methyl-Benzothiazolium Salts as Carbon Lewis Acids for Si−H σ-Bond Activation and Catalytic (De)hydrosilylation
  作者：Valerio Fasano、James E. Radcliffe、Liam D. Curless、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201604613

  日期：2017.1.1

  N−Me‐Benzothiazolium salts are introduced as a new family of Lewis acids able to activate Si−H σ bonds. These carbon‐centred Lewis acids were demonstrated to have comparable Lewis acidity towards hydride as found for the triarylboranes widely used in Si−H σ‐bond activation. However, they display low Lewis acidity towards hard Lewis bases such as Et3PO and H2O in contrast to triarylboranes. The N−Me‐benzothiazolium

  N -Me-苯并噻唑鎓盐是一种新的路易斯酸家族，能够激活 Si-H σ 键。这些以碳为中心的路易斯酸被证明对氢化物具有与广泛用于 Si−H σ 键活化的三芳基硼烷相当的路易斯酸性。然而，与三芳基硼烷相比，它们对硬路易斯碱（例如Et 3 PO和H 2 O）表现出低路易斯酸性。N - Me-苯并噻唑鎓盐是一系列氢化硅烷化和脱氢硅烷化反应的有效催化剂。明智地选择这些阳离子中的 C2 芳基取代基可以调节亲电中心周围的空间和电子环境，从而产生更具活性的催化剂。最后，相关的苯并恶唑鎓盐和苯并咪唑鎓盐也被发现对 Si−H 键活化具有活性，并可作为亚胺氢化硅烷化的催化剂。
• ROMP-Boranes as Moisture-Tolerant and Recyclable Lewis Acid Organocatalysts
  作者：Fernando Vidal、James McQuade、Roger Lalancette、Frieder Jäkle

  DOI：10.1021/jacs.0c05454

  日期：2020.8.26

  linear copolymer and a cross-linked organogel. The polymers proved highly efficient as recyclable catalysts in the reductive N-alkylation of arylamines under mild conditions and at exceptionally low catalyst loadings. The modular design presented herein can be readily adapted to other finely tuned triarylboranes, enabling wide applications of ROMP-borane polymers as well-defined supported organocatalysts

  尽管广泛用于催化，但通常采用的多步合成和高负载限制了高活性定制芳基硼烷路易斯酸和路易斯对的更广泛实施。迄今为止，开发可回收系统的尝试取得了有限的成功，因为尚未开发出通用的多功能平台。我们展示了一种基于开环复分解聚合 (ROMP) 的出色控制和官能团耐受性的新方法。高度路易斯酸性硼烷官能化苯基降冰片烯的 ROMP 可提供可溶性线性共聚物和交联有机凝胶。在温和条件下和极低的催化剂负载量下，该聚合物被证明作为芳胺还原性 N-烷基化反应中的可回收催化剂非常有效。
• Expanding Water/Base Tolerant Frustrated Lewis Pair Chemistry to Alkylamines Enables Broad Scope Reductive Aminations
  作者：Valerio Fasano、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201605466

  日期：2017.2.10

  combinations of water/strong Brønsted bases than B(C6 F5 )3 , this enables Si-H bond activation by a frustrated Lewis pair (FLP) mechanism to proceed in the presence of H2 O/alkylamines. Specifically, BPh3 has improved water tolerance in the presence of alkylamines as the Brønsted acidic adduct H2 O-BPh3 does not undergo irreversible deprotonation with aliphatic amines in contrast to H2 O-B(C6 F5 )3

  较低路易斯酸度的硼烷比 B(C6 F5 )3 对水/强布朗斯台德碱的组合具有更大的耐受性，这使得在 H2 O/烷基胺存在的情况下能够通过受挫路易斯对 (FLP) 机制激活 Si-H 键。具体而言，BPh3 在烷基胺存在下具有改善的耐水性，因为与 H2 OB(C6 F5 )3 相比，布朗斯台德酸性加合物 H2 O-BPh3 不会与脂肪胺发生不可逆的去质子化。因此，BPh3 是使用硅烷作为还原剂将醛和酮与烷基胺进行还原胺化的催化剂。使用 B(C6 F5 )3 作为催化剂无法获得的一系列胺，可以通过 BPh3 催化的还原胺化获得，通过操作简单的方法，无需纯化 BPh3 或试剂/溶剂。 BPh3与B(C6F5)3具有互补的还原胺化范围，前者不是芳胺还原胺化的有效催化剂，而后者不是烷基胺还原胺化的有效催化剂。这种差异是由于水硼烷加合物的 pKa 值不同以及 BPh3 物种对原脱硼作用的敏感性更大。对使用
• Air- and water-stable Lewis acids: synthesis and reactivity of P-trifluoromethyl electrophilic phosphonium cations
  作者：V. Fasano、J. H. W. LaFortune、J. M. Bayne、M. J. Ingleson、D. W. Stephan

  DOI：10.1039/c7cc09128a

  日期：——

  A new class of electrophilic phosphonium cations (EPCs) containing a –CF3 group attached to the phosphorus(V) center is readily accessible in high yields, via a scalable process. These species are stable to air, water, alcohol and strong Brønsted acid, even at raised temperatures. Thus, P–CF3 EPCs are more robust than previously reported EPCs containing P–X moieties (X = F, Cl, OR), and despite their

  通过可扩展的过程，可以容易地以高收率获得新型的亲电phospho阳离子（EPC），该亲电phospho阳离子包含一个连接至phosphor（V）中心的–CF 3基团。这些物质即使在升高的温度下也对空气，水，酒精和强布朗斯台德酸稳定。因此，P–CF 3 EPC比先前报道的含P–X部分（X = F，Cl，OR）的EPC更坚固，尽管其路易斯酸度降低，它们仍可作为路易斯酸催化剂使用，而无需无水反应条件。
• Facile Catalytic Hydrosilylation of Pyridines
  作者：Dmitry V. Gutsulyak、Art van der Est、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1002/anie.201006135

  日期：2011.2.7

  Not only surprisingly facile, a hydrosilylation of pyridines under the catalysis of [Cp(iPr3P)Ru(NCCH3)2]+ has the advantages that it is 1,4‐regioselective and reversible. The products can be transformed in a variety of ways (see scheme). The related complex [CpRu(NCCH3)3]+ catalyzes the two‐hydrogen‐atom reduction of phenanthroline by HSiMe2Ph/water.

  不仅令人惊讶地容易，在[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +催化下，吡啶的氢化硅烷化还具有1,4-区域选择性和可逆的优势。产品可以通过多种方式进行转换（请参阅方案）。相关的复合物[CpRu（NCCH 3）3 ] +催化HSiMe 2 Ph /水对菲咯啉的双氢原子还原作用。