(m-tolylmethylene)bis(trimethylsilane) | 59305-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (m-tolylmethylene)bis(trimethylsilane)
• 英文别名: Trimethyl-[(3-methylphenyl)-trimethylsilylmethyl]silane
• CAS: 59305-33-8
• 化学式: C₁₄H₂₆Si₂
• 分子量: 250.531
• InChiKey: PUJQSUADNGGHMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.854±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (m-tolylmethylene)bis(trimethylsilane) 、 N-苄叉苯胺 在 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到(E)-1-苯基-2-M-甲苯基乙烯
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基硅烷）试剂和亚磺酰基亚胺的Z-立体选择性氮杂-Peterson缩醛反应

  摘要：

  从台式稳定α，α-双（三甲硅烷基）甲苯试剂和N-取代的亚胺高度立体选择性氮杂彼得森烯化反应已经使用TMSO实现- /卜4 Ñ +在THF作为路易斯碱的活化剂。值得注意的是，和在第一次，ñ -吨-butanesulfinyl亚胺被用于合成Ž -stilbenes具有优良的选择性，而Ñ -芳基生成亚胺ë相同的反应条件下-stilbenes。该协议已证明对于形成低分子量副产物的许多实例而言是通用的。的Z选择性的原点建议成为非对映选择性加成到的结果ñ -吨-butanesulfinyl亚胺随后顺原位形成的高价硅酸盐的β-消除。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03519
• 作为产物：
  描述：

  <(3-methylphenyl)methyl>trimethylsilane 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (m-tolylmethylene)bis(trimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-lithioarylmethanes of m-xylene and its α-trimethylsilyl derivatives; crystal structure of [{Li(Me₂NCH₂CH₂NMe₂)}₂{C₆H₄(CHSiMe₃)₂-m}]

  摘要：

  DOI：

  10.1039/dt9850000337

文献信息

• Stereoselective Peterson Olefinations from Bench-Stable Reagents and<i>N</i>-Phenyl Imines
  作者：Manas Das、Atul Manvar、Maïwenn Jacolot、Marco Blangetti、Roderick C. Jones、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1002/chem.201500475

  日期：2015.6.8

  The synthesis of bench‐stable α,α‐bis(trimethylsilyl)toluenes and tris(trimethylsilyl)methane is described and their use in stereoselective Peterson olefinations has been achieved with a wide substrate scope. Product stereoselectivity was poor with carbonyl electrophiles (E/Z ∼1:1 to 4:1) though this was significantly improved by employing the corresponding substituted N‐benzylideneaniline (up to 99:1)

  描述了台稳的α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯和三（三甲基甲硅烷基）甲烷的合成，并已在较宽的底物范围内实现了它们在立体选择性Peterson烯烃中的应用。羰基亲电试剂的产物立体选择性差（E / Z约为1：1至4：1），尽管通过使用相应的取代N-苄叉基苯胺（最高达99：1）作为替代亲电试剂可以显着改善。烯化副产物被鉴定为N，N-双（三甲基甲硅烷基）苯胺，很容易通过酸水萃取从产物中分离出来。已经获得了自催化循环的证据。
• General Ambient Temperature Benzylic Metalations Using Mixed-Metal Li/K-TMP Amide
  作者：Atul Manvar、Patricia Fleming、Donal F. O’Shea

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01540

  日期：2015.9.4

  carbanions utilized for nucleophilic addition and Peterson olefination reactions. Direct C–C couplings mediated by 1,2-dibromoethane provided entries into bibenzyls and [2.2]metacyclophanes. Comparison of reaction outcomes with the same reactions carried out in THF at −78 °C showed no negative effects for conducting the reactions under these milder more user-friendly conditions.

  使用由KO t Bu，BuLi和2,2,6,6，-四甲基哌啶（TMP（H ））。KO t的混合庚烷中的Bu，BuLi和TMP（H）给出了一种基础混合物的溶液，当用于氘标记实验时，证实了这三种试剂组分对反应性和选择性的要求。该反应方案在操作上简单明了，并且发现可适用于多种底物。在生成金属化产物时，它们在庚烷中于环境温度下以多种合成上有用的方式反应。所示实例包括苄基三甲基硅烷和α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯试剂的产生，它们是用于亲核加成和彼得森烯化反应的苄基阴离子和α-甲硅烷基碳负离子的替身稳定替代物。由1,2-二溴乙烷介导的直接C-C偶联提供了联苄和[2.2]甲基环已烷的入口。
• Metalations—XVI
  作者：J. Klein、A. Medlik、A.Y. Meyer

  DOI：10.1016/0040-4020(76)80020-8

  日期：1976.1

  Metalation of mesitylene with butyllithium in hexane in the presence of tetramethylethylenediamine yields mono-, di- and trilithiated benzylic compounds (1–5), characterized as their silylated derivatives. Dilithiation occurred partly at the same but preferentially at different methyls. The symmetrical tris-1,3,5-(lithiomethylene)benzene was the main product. Similar metalation occurred with m-xylene

  在四甲基乙二胺存在下，用丁基锂在己烷中对亚甲基三甲苯进行金属化，可得到单，二和三硅烷基化的苄基化合物（1-5），其特征是它们的甲硅烷基化衍生物。双锂化部分发生在相同的位置，但优先出现在不同的甲基上。对称的三，1,3,5-（亚硫基亚甲基）苯是主要产物。类似的金属化发生与米二甲苯。邻二甲苯也产生二锂化产物，但速度较慢，对二甲苯则缓慢且仅产生宝石-二硫代衍生物。
• FRY, ALBERT J.;TOUSTER, JONATHAN, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N0, C. 4829-4832
  作者：FRY, ALBERT J.、TOUSTER, JONATHAN

  DOI：——

  日期：——