[Rh(I)(picolinate)(Z,Z-1,5-cyclooctadiene)] | 908125-73-5

• 英文名称: [Rh(I)(picolinate)(Z,Z-1,5-cyclooctadiene)]
• CAS: 908125-73-5
• 化学式: C₁₄H₁₆NO₂Rh
• 分子量: 333.192
• InChiKey: HWYWOEJDHSYAKR-GCOBPYNFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 [Rh(I)(picolinate)(Z,Z-1,5-cyclooctadiene)] 在 2-吡啶甲酸 、 氧气 作用下， 以61%的产率得到6-methoxy-1,4-cyclooctadiene
  参考文献：
  名称：

  内层氧激活促进外层对烯烃的亲核攻击。

  摘要：

  描述了铱络合物中1,5-环辛二烯（cod）与通过氧气还原为过氧化氢促进的醇和水的烷氧基化和羟基化反应。产物中OH / OR基团的外向构型与关键步骤是与烯烃外表面的亲核攻击相吻合。反应还需要存在配位质子酸（例如吡啶甲酸（Hpic）），并涉及已分离的阳离子二烯烃铱（III）络合物[Ir（cod）（pic）2] +的参与。 。独立地，该阳离子还参与容易的烷氧基交换反应，这对于有机醚是非常不寻常的。DFT对氧介导的烯烃烷氧基化机理的研究表明，低能质子偶联电子转移步骤将超氧化物-铱（II）配合物与氢过氧化物-铱（III）中间体而不是过氧化物配合物连接在一起。因此，当二烯烃-过氧化物铱（III）配合物与Hpic反应时，发生多达四个不同产物的更复杂的反应。而且，这种氢过氧化物中间体是羟基化/烷氧基化反应的区域选择性和立体选择性的起源。如果将此方案应用于二烯烃-铑（I）络合物[Rh（pic）（cod）]，则会生成游离烷基醚ORC8

  DOI：

  10.1002/chem.201903068
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 [Rh(I)(picolinate)(Z,Z-1,5-cyclooctadiene)]
  参考文献：
  名称：

  铑介导的“卡宾”立体选择性聚合

  摘要：

  描述了前所未有的铑催化立体选择性聚合“卡宾”从重氮乙酸乙酯 (EDA) 得到高分子量聚（2-亚基-乙酸乙酯）。用于该反应的单核中性 [(N,O-配体)M(I)(cod)] (M = Rh, Ir) 催化前体的特征在于（除其他外）单晶 X 射线衍射。这些物质介导了由 EDA 形成的新型聚合物：在聚合物骨架的每个碳原子上用极性取代基官能化的碳链聚合物。获得的聚合物为白色粉末，具有惊人的 NMR 共振。这些新聚合物的溶液和固态 NMR 数据揭示了一种高度有规立构的聚合物，具有高度的结晶度。该聚合物可能是间同立构的。材料性质与富马酸二乙酯自由基聚合得到的无规聚富马酸二乙酯聚合物有很大不同。其他重氮乙酸酯也被聚合。正在进行进一步的研究以揭示这些新材料的可能应用。

  DOI：

  10.1021/ja058722j