1-tert-butyl 3-methyl 2-phenylmalonate | 4491-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tert-butyl 3-methyl 2-phenylmalonate
• 英文别名: 3-O-tert-butyl 1-O-methyl 2-phenylpropanedioate
• CAS: 4491-45-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: FVWVMVYCRPOKEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C
• 沸点：
  307.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyl 3-methyl 2-phenylmalonate 在 4 A molecular sieve zinc diacetate 、 N-氟代双苯磺酰胺 、 (4R,4'R)-2,2'-(4,6-二苯并呋喃二基)双[4,5-二氢-4-苯基恶唑] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(S)-1-tert-butyl 3-methyl 2-fluoro-2-phenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯的不对称化催化对映选择性氟化及其在药学上有吸引力的分子中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200704093
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-5-苯基-1,3-二氧杂环乙烷-4,6-二酮 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 1-tert-butyl 3-methyl 2-phenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  生成α-氧杂环丁烯的有效方法：烯醇化的麦德鲁姆酸衍生物的环还原

  摘要：

  由Meldrum酸合成了一系列6-甲氧基-或甲硅烷氧基-4 H -1,3-二恶英-4-酮。这些二恶英在20–50°C下进行了4 + 2环还原，定量转化为甲氧基或甲硅烷氧基羰基酮和酮。通过红外光谱以及用叔丁醇捕获来表征烯酮。这些烯醇化的Meldrum酸衍生物的现成环还原反应强烈表明，Meldrum酸对亲核试剂的异常高敏感性是由于互变异构6-羟基二恶英酮的环还原反应所产生的羧基烯酮的参与。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01566-9

文献信息

• A Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation in the α-Hydroxylation of Racemic Malonates and Its Application to Biologically Active Molecules
  作者：Dhande Sudhakar Reddy、Norio Shibata、Jun Nagai、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/anie.200804476

  日期：2009.1.12

  Sly like a “DBFOX”: The chiral α‐hydroxy malonate 2 can be prepared in high yield and with up to 98 % ee from racemic malonate 1 through α‐hydroxylation using oxaziridine 3 and is catalyzed by the (R,R)‐DBFOX‐Ph/NiII complex (see scheme). Biologically useful molecules have been prepared by using this method and illustrate its efficiency.

  像“ DBFOX”一样狡猾：手性α-羟基丙二酸酯2可以高产率制备，外消旋丙二酸酯1通过恶唑烷3的α-羟基化反应可从外消旋丙二酸酯1中获得高达98％  ee，并被（R，R）-DBFOX催化Ph / Ni II复合物（请参阅方案）。通过使用该方法已经制备了生物学上有用的分子，并说明了其效率。
• RhI-Catalyzed Stille-Type Coupling of Diazoesters with Aryl Trimethylstannanes
  作者：Zhen Liu、Ying Xia、Sheng Feng、Shuai Wang、Di Qiu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1071/ch15218

  日期：——

  A RhI-catalyzed cross-coupling of diazoester with arylstannane was developed. This reaction represents the first Stille-type coupling that uses a diazo compound as the coupling partner. The reaction is operationally simple and can be carried out under mild conditions, thus providing an alternative approach for the synthesis of α-aryl esters. RhI–carbene migratory insertion process is suggested to be involved as the key step in this Stille-type coupling.

  研究人员开发了一种 RhI 催化的重氮酯与芳基锡烷的交叉偶联反应。该反应是首个使用重氮化合物作为偶联剂的 Stille 型偶联反应。该反应操作简单，可在温和的条件下进行，从而为 α 芳基酯的合成提供了另一种方法。据推测，RhI-羰基迁移插入过程是这一斯蒂尔型偶联反应的关键步骤。
• Rh(I)-Catalyzed Cross-Coupling of α-Diazoesters with Arylsiloxanes
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Sheng Feng、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00052

  日期：2015.2.20

  An Rh(I)-catalyzed cross-coupling of diazoesters with arylsiloxanes has been successfully achieved. This transformation is a new method for the construction of the C(sp(3))C(sp(2)) bond, thus providing an alternative synthesis of a-aryl esters. Rh(I)carbene migratory insertion has been proposed to be involved in this coupling reaction. The reaction represents the first example of utilizing arylsiloxane as the coupling partner in the carbene-involved cross-coupling reactions.