(1R,4S,6S)-4-acetoxy-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohepten-1-ol | 134734-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,4S,6S)-4-acetoxy-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohepten-1-ol
• 英文别名: [(1S,4R,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxycyclohept-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 134734-52-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄Si
• 分子量: 300.47
• InChiKey: WWEKUKRRRZMPEY-MJBXVCDLSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,6S)-4-acetoxy-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohepten-1-ol 在 吡啶 、 potassium cyanide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 苯硫酚 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 Allyl-[(1S,4S)-4-(allyl-ethoxycarbonyl-amino)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohept-2-enyl]-carbamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-二氢cuscohygrine和cuscohygrine的全合成。

  摘要：

  介绍了（+）-二氢cuscohygrine 1和cuscohygrine 2的第一个对映选择性合成。1是以9个步骤和30％的总收率获得的，其中钌催化的串联环重排复分解关键步骤从对映体纯的环庚烯-1,3,5-三醇衍生物6开始。天然二氢cuscohygrine 1的未知绝对构型可以确定为（S，S）-（-）。Cuscohygrine 2是通过琼斯氧化1以定量收率获得的，但不幸的是发生了完全差向异构。

  DOI：

  10.1021/jo025666l
• 作为产物：
  描述：

  exo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8,9-dioxabicyclo<3.2.2>non-6-ene 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1R,4S,6S)-4-acetoxy-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclohepten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Johnson, Carl R.; Golebiowski, Adam; Steensma, Darryl H., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 24, p. 9414 - 9418

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective synthesis of 6-cycloheptene-1,3,5-triol derivatives by enzymatic asymmetrization
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Timothy K. McGill、Darryl H. Steensma

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78794-6

  日期：1991.6

  5-cycloheptadienol (1) has been prepared and elaborated to meso-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-cycloheptene-1,4-diols (3 and 6). Enzymatic asymmetrization of these diols with Pseudomonas cepacia lipase in isopropenyl acetate provides optically pure skipped triol derivatives 4a and 7a.

  从环庚三烯开始，已经制备了3,5-环庚二烯醇（1），并被精细加工为内消旋-6-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-环庚烯-1,4-二醇（3和6）。这些二醇在乙酸异丙烯酯中的洋葱假单胞菌脂肪酶的酶促不对称化提供了光学纯的跳过的三醇衍生物4a和7a。
• Synthesis of Natural-Product-Like Molecules with Over Eighty Distinct Scaffolds
  作者：Daniel Morton、Stuart Leach、Christopher Cordier、Stuart Warriner、Adam Nelson

  DOI：10.1002/anie.200804486

  日期：2009.1

  Seeking scaffold diversity: A synthetic approach for the combinatorial variation of the scaffolds of small molecules is described. Using just six basic reaction types, compounds with 84 distinct scaffolds were prepared. The compounds had many natural‐product‐like structural features including rich stereochemistry, heterocyclic and unsaturated ring systems, and dense functionalization.

  寻求支架多样性：描述了小分子支架组合变异的合成方法。仅使用六种基本反应类型，就制备了具有 84 种不同支架的化合物。这些化合物具有许多类似于天然产物的结构特征，包括丰富的立体化学、杂环和不饱和环系统以及密集的官能化。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-<i>trans</i>-Dendrochrysine via a Ring-Rearrangement Metathesis Approach
  作者：Siegfried Blechert、Maximilian Dochnahl、Sabrina Schulz

  DOI：10.1055/s-2007-986672

  日期：2007.10

  The enantioselective total synthesis of the dipyrrolidine alkaloid (-)-trans-dendrochrysine was accomplished in 18 steps starting from tropone. The key step was a ring-rearrangement ­metathesis for the construction of the bisheterocyclic skeleton of the natural product in a single step.

  手性选择性的双吡咯烷生物碱(-)-反-树菊石的全合成从吡喃酮出发，历经18步完成。关键步骤是通过一步环重排-复分解反应来构建天然产物中的双杂环骨架。
• From cycloheptatriene to enantiopure sugars: synthesis of 2-deoxyhexoses
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Janusz Kozak

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00145-1

  日期：1998.6

  Abstract meso -Diol 3 , prepared from cycloheptatriene, was desymmetrized with Pseudomonas cepacia lipase and isopropenyl acetate to provide enantiopure 4 . The latter, through a series of stereocontrolled oxidation reactions, followed by ring cleavage by ozonolysis and oxidative cleavage of a terminal diol with periodate, provided of 2-deoxy- d - xylo -hexose ( 1 ) and 2-deoxy- d - arabino -hexose

  摘要用假单胞菌脂肪酶和乙酸异丙烯酯对由环庚三烯制得的内消旋二甲酚3进行对称化处理，得到对映体4。后者通过一系列立体控制的氧化反应，然后通过臭氧分解进行环裂解，并用高碘酸盐对末端二醇进行氧化裂解，由2-脱氧-d-木糖-己糖（1）和2-脱氧-d-阿拉伯糖-提供。己糖（2），其特征为相应的醛糖醇五乙酸盐。
• Enantioselective synthesis of all 2,4-dideoxyhexose stereoisomers
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Darryl H. Steensma

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80592-t

  日期：1991.8

  The preparation of all possible methyl 2,4-dideoxyhexopyranosides starting from optically pure enzymatic asymmetrization products 1 and 2 is reported.