3-bromo-N-(pivaloyloxy)benzamide | 1427180-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-N-(pivaloyloxy)benzamide
• 英文别名: [(3-Bromobenzoyl)amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1427180-45-7
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₃
• 分子量: 300.152
• InChiKey: IXELEXMFLSQXKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.392±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环丙基-1-亚硝基脲 、 3-bromo-N-(pivaloyloxy)benzamide 在 potassium phosphate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68 %的产率得到7-bromo-4-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  1-环丙基-1-亚硝基脲原位生成丙二烯用于 Rh(III) 催化合成含亚甲基官能团的异喹啉酮和吡啶酮

  摘要：

  介绍了带有亚甲基基序的异喹啉酮和吡啶酮的 Rh(III) 催化合成。该协议使用易于访问的 1-cyclopropyl-1-nitrosourea 作为丙二烯的前体，具有简单实用的操作和容忍广泛的功能组，包括强协调含 N 杂环取代基。后期多样化和亚甲基对进一步衍生的丰富反应性证明了这项工作的价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00596
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯甲酰氯 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-bromo-N-(pivaloyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  用于基于片段的药物发现（FBDD）的二氢异喹诺酮类药物的设计与合成†

  摘要：

  这项研究描述了FBDD片段的一般合成方面，如二氢异喹诺酮类1-3所示。先前的Rh（III）方法已扩展为并入胺，杂原子（N和S）和取代基（卤素，酯）作为潜在的结合基团和/或片段至铅合成的合成生长点。

  DOI：

  10.1039/c5ob02461g

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation/Annulation with Vinyl Esters as an Acetylene Equivalent
  作者：Nicola J. Webb、Stephen P. Marsden、Steven A. Raw

  DOI：10.1021/ol502095z

  日期：2014.9.19

  The behavior of electron-rich alkenes in rhodium-catalyzed C–H activation/annulation reactions is investigated. Vinyl acetate emerges as a convenient acetylene equivalent, facilitating the synthesis of sixteen 3,4-unsubstituted isoquinolones, as well as select heteroaryl-fused pyridones. The complementary regiochemical preferences of enol ethers versus enol esters/enamides is discussed.

  研究了富电子烯烃在铑催化的CH活化/环化反应中的行为。乙酸乙烯酯以便利的乙炔当量出现，促进了16种3,4-未取代的异喹诺酮以及某些杂芳基稠合的吡啶酮的合成。讨论了烯醇醚相对于烯醇酯/烯酰胺的互补区域化学偏好。
• Complementary Regioselectivity in Rh(III)-Catalyzed Insertions of Potassium Vinyltrifluoroborate via C–H Activation: Preparation and Use of 4-Trifluoroboratotetrahydroisoquinolones
  作者：Marc Presset、Daniel Oehlrich、Frederik Rombouts、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/ol400307d

  日期：2013.4.5

  Potassium vinyltrifluoroborate was found to be an efficient partner with benzamide derivatives for Rh(III)-catalyzed annulations. 4-Trifluoroboratotetrahydroisoquinolones were generated under mild conditions, affording a regioisomerically complementary substitution pattern to other alkenes in related reactions. These new boron-containing building blocks were derivatized by N-arylations, retaining the

  发现乙烯基三氟硼酸钾是用于 Rh(III) 催化环化的苯甲酰胺衍生物的有效搭档。4-三氟硼酸四氢异喹诺酮是在温和条件下生成的，在相关反应中为其他烯烃提供了区域异构互补的取代模式。这些新的含硼结构单元通过 N-芳基化衍生化，保留了硼取代基以供进一步研究。
• Regioselective Synthesis of 5-Aminooxazoles via Cp*Co(III)-Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition of <i>N</i>-(Pivaloyloxy)amides with Ynamides
  作者：Xiang-Lei Han、Chu-Jun Zhou、Xu-Ge Liu、Shang-Shi Zhang、Honggen Wang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02959

  日期：2017.11.17

  efficient protocol for the regioselective synthesis of 5-aminooxazoles is disclosed. The reaction, catalyzed by a cheap Cp*Co(III) catalyst, starts from easily accessible N-(pivaloyloxy)amides and ynamides. Mild reaction conditions, a broad substrate scope, good functional group tolerance, and good to excellent yields were observed.

  公开了用于5-氨基恶唑的区域选择性合成的简单有效的方案。该反应由廉价的Cp * Co（III）催化剂催化，从容易获得的N-（新戊酰氧基）酰胺和乙酰胺开始。观察到温和的反应条件，较宽的底物范围，良好的官能团耐受性以及良好的优良产率。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Atroposelective Synthesis of Biaryls by C−H Activation and Intermolecular Coupling with Sterically Hindered Alkynes
  作者：Fen Wang、Zisong Qi、Yuxia Zhao、Shuailei Zhai、Guangfan Zheng、Ruijie Mi、Zhiyan Huang、Xiaolin Zhu、Xiaoming He、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202002208

  日期：2020.8.3

  the alkyne in redox‐neutral annulation with benzamides, with alkyne insertion being stereodetermining. The reaction accommodates both benzamides and heteroaryl carboxamides and proceeds in excellent regioselectivity (if applicable) and enantioselectivities (average 91.8 % ee ). An enantiomerically and diastereomerically pure rhodacyclic complex was prepared and offers insight into enantiomeric control

  本文报道的是二芳基NH的atroposelective合成异喹诺酮由铑III催化的苯甲酰胺的C-H活化和分子间[4 + 2]环为2-取代的1- alkynylnaphthalenes范围广阔，以及空间位阻，对称diarylacetylenes。轴向手性是基于炔在氧化还原中性与苯甲酰胺的动力学动力学转化基础上构造的，炔的插入是立体确定的。该反应同时包含苯甲酰胺和杂芳基羧酰胺，并具有出色的区域选择性（如适用）和对映选择性（平均ee为91.8％））。制备了对映体和非对映体纯的rhodocyclic复合物，可以深入了解偶联系统的对映体控制，其中酰胺导向基团与炔烃底物之间的空间相互作用决定了区域和对映体的选择性。
• Experimental and Theoretical Studies on Rhodium-Catalyzed Coupling of Benzamides with 2,2-Difluorovinyl Tosylate: Diverse Synthesis of Fluorinated Heterocycles
  作者：Jia-Qiang Wu、Shang-Shi Zhang、Hui Gao、Zisong Qi、Chu-Jun Zhou、Wei-Wei Ji、Yao Liu、Yunyun Chen、Qingjiang Li、Xingwei Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b00118

  日期：2017.3.8

  Fluorinated heterocycles play an important role in pharmaceutical and agrochemical industries. Herein, we report on the synthesis of four types of fluorinated heterocycles via rhodium(III)-catalyzed C-H activation of arenes/alkenes and versatile coupling with 2,2-difluorovinyl tosylate. With N-OMe benzamide being a directing group (DG), the reaction delivered a monofluorinated alkene with the retention

  氟化杂环在制药和农化工业中发挥着重要作用。在此，我们报告了通过铑 (III) 催化的芳烃/烯烃的 CH 活化以及与 2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯的多功能偶联来合成四种类型的氟化杂环。由于 N-OMe 苯甲酰胺是一个导向基团 (DG)，该反应产生了一种单氟化烯烃，同时保留了甲苯磺酸酯官能团。随后的一锅酸处理允许有效合成 4-fluoroisoquinolin-1(2H)-ones 和 5-fluoropyridin-2(1H)-ones。然而，当使用 N-OPiv 苯甲酰胺时，会发生 [4 + 2] 环化以提供 gem-difluorinated 二氢异喹啉-1(2H)-ones。合成应用已经得到证明，芳烃和偶联伙伴的现成可用性突出了这些协议的合成潜力。从机制上讲，这两个过程共享一个共同的过程，包括 NH 去质子化、CH 活化和烯烃插入以形成 7 元罗达环。此后，在密度泛函理论（DFT）研究的基础上，遵循了以