ethyl 3-(4-tert-butylphenyl)-2-diazopropanoate | 1398179-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(4-tert-butylphenyl)-2-diazopropanoate
• CAS: 1398179-85-5
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₂
• 分子量: 260.336
• InChiKey: LIZMAXVSSZMAEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4-tert-butylphenyl)-2-diazopropanoate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 ethyl (E)-2-(4-(tert-butyl)benzyl)-3-fluoropenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化立体选择性 C-F 键乙烯基化和通过斯蒂尔偶联的四取代的 gem-二氟烯烃烯丙基化：合成单氟化 1,3- 和 1,4-二烯

  摘要：

  我们在此描述了 Pd 催化的立体选择性 C-F 键乙烯基化和四取代的偕二氟烯烃的烯丙基化反应，用于合成具有优异非对映选择性的有价值的单氟化 1,3- 和 1,4-二烯。从先前使用的Pd（PPh不同3）4，涉及的Pd（0）的催化体系和DPPE作为配体是为之间的Stille型交叉耦合开发宝石-difluoroalkenes和乙烯基-和烯丙基锡试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03096
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苄溴 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 ethyl 3-(4-tert-butylphenyl)-2-diazopropanoate
  参考文献：
  名称：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF3 的三氟甲基化：水作为促进剂的重要作用

  摘要：

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF(3) 试剂的三氟甲基化已被开发作为制备 α-三氟甲酯的新方法。这种三氟甲基化反应代表了非氟化卡宾前体氟烷基化的第一个例子。水通过激活由 CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1.1:1.1) 制备的“CuCF(3)”物种，在促进反应中发挥重要作用。这种三氟甲基化反应的范围很广，在合成各种芳基、苄基和烷基取代的 3,3,3-三氟丙酸酯中证明了其效率。

  DOI：

  10.1021/ja307058c

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Copper-Mediated Deuterotrifluoromethylation of <i>α</i> ?Diazo Esters
  作者：Mingyou Hu、Qiqiang Xie、Xinjin Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/cjoc.201600004

  日期：2016.5

  ation of α?diazo esters under the promotion of deuterium oxide (D2O) has been developed for the synthesis of deuterium‐labeled trifluoromethyl compounds. This deuterotrifluoromethylation reaction is of broad scope and can afford the deuterated products with higher than 99% isotopic purity. Moreover, the results of this investigation also provide some experimental evidences to support our previously

  已开发了在氘化氘（D 2 O）的促进下，由铜介导的α-重氮酯的氘代三氟甲基化，以合成氘标记的三氟甲基化合物。该氘代三氟甲基化反应的范围很广，可以提供具有高于99％同位素纯度的氘代产物。此外，这项研究的结果还提供了一些实验证据来支持我们先前提出的三氟甲基化机制。
• Stereoselective Synthesis of Difluorinated 1,3-Dienes via Palladium-Catalyzed C–F Bond Activation of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Yanhui Wang、Qiao Ma、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01768

  日期：2021.7.2

  Pd(0)-catalyzed synthesis of difluorinated 1,3-dienes is described. Symmetrical 1,3-dienes containing a vicinal difluoro moiety can be obtained as single diastereomers from tetrasubstituted gem-difluoroalkenes. The reaction presumably proceeds through a stereoselective twofold Pd-catalyzed Miyaura borylation/Suzuki–Miyaura cross-coupling of the C–F bond. Moreover, modular synthesis of unsymmetrical

  描述了高度非对映选择性 Pd(0)-催化合成二氟化 1,3-二烯。含有邻位二氟部分的对称 1,3-二烯可以作为单一非对映异构体从四取代的偕二氟烯烃中获得。该反应可能通过立体选择性双重 Pd 催化的 Miyaura 硼酸化/Suzuki-Miyaura 交叉偶联 C-F 键进行。此外，非对称的二氟化的1,3-二烯的模块化合成也是通过之间的耦合达到宝石-difluoroalkenes和borylated monofluoroalkenes。
• Highly Selective C–F Bond Functionalization of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes and Trisubstituted Monofluoroalkenes Using Grignard Reagents
  作者：Yanhui Wang、Yihan Tang、Yuwei Zong、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01639

  日期：2022.6.10

  metal catalyst. β,β-Difluoroacrylates react with Grignard reagents under mild conditions to afford tetrasubstituted (E)-β-monofluoroacrylates. Experimental and computational studies revealed that the selectivity stems from the intrinsic reactivity difference between the (E)- and (Z)-isomers toward excess Grignard reagent, which leads to the resolution of the two products.

  我们在此描述了在没有过渡金属催化剂的情况下使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行选择性 C-F 键官能化。β,β-二氟丙烯酸酯与格氏试剂在温和条件下反应生成四取代 ( E )-β-单氟丙烯酸酯。实验和计算研究表明，选择性源于 ( E )- 和 ( Z )-异构体对过量格氏试剂的内在反应性差异，这导致两种产物的分离。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Defluorosilylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes for the Synthesis of Tetrasubstituted Monofluorinated Vinylsilanes
  作者：Yuwei Zong、Ziwei Luo、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00718

  日期：——

  Stereoselective synthesis of tetrasubstituted vinylsilanes is a challenging task. We herein report a novel palladium(0)-catalyzed defluorosilylation of β,β-difluoroacrylates to access tetrasubstituted vinylsilanes containing the monofluoroalkene motif in excellent diastereoselectivities (>99:1). This is our first example of C–heteroatom bond formation from the C–F bond under such a Pd catalytic manifold

  四取代乙烯基硅烷的立体选择性合成是一项具有挑战性的任务。我们在此报道了一种新型钯 (0) 催化的 β,β-二氟丙烯酸酯脱氟硅烷化反应，以优异的非对映选择性 (>99:1) 获得含有单氟烯烃基序的四取代乙烯基硅烷。这是我们在这种 Pd 催化歧管下从 C-F 键形成 C-杂原子键的第一个例子。