(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)ethyliridium(III) | 872415-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)ethyliridium(III)
• 英文别名: Ir(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato )Et；Ir(ttp)Et；[Ir(tetrakis-4-tolyl-porphyrinato)(Et)]
• CAS: 872415-72-0
• 化学式: C₅₀H₄₁IrN₄
• 分子量: 890.122
• InChiKey: ZPVQNXSCHJQSBE-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)ethyliridium(III) 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 作用下， 以 not given 为溶剂， 以1%的产率得到(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)(methyl)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  Selective Oxidation of (Porphyrinato)iridium(III) Arylethyls by Nitroxide:  Evidence for Stabilization of Carbon-Centered Ir−CH₂−CHR^• Radicals by Iridium

  摘要：

  （Arylethyl）铱（III）卟啉在苄位被过量的2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基（TEMPO）选择性氧化，生成（2-芳基-2-氧代乙基）铱卟啉。其他烷基取代和PhCH2CH2CH2取代的铱卟啉未反应或生成复杂的混合物和低产率的铱甲基。所提出的碳中心Ir-III（CH2CHR·）自由基中间体可能通过β铱中心的稳定作用，使得滑动的烯烃金属自由基复合物Ir-II（CH2=CHR）成为合理的共振结构。

  DOI：

  10.1021/om050661a
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醚 、 Ir(ttp)(CO)Cl 在 potassium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以87%的产率得到(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)ethyliridium(III)
  参考文献：
  名称：

  铱-卟啉和铑-卟啉配合物在碱性介质中对芳烷基醚的烷基碳氧键的裂解

  摘要：

  用Rh（ttp）Cl（1a ; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉对二价阴离子）在烷基烷基中进行烷基C–O键裂解，并在C3中活化烷基C–H键。碱性介质。相反，铱-卟啉Ir（ttp）（CO）Cl（1b）/ KOH发生选择性的烷基C-O键裂解。机理研究表明在基本条件下M I（ttp）-和M 2 II（ttp）2（M = Rh，Ir）共存。由于Rh（ttp）–Rh（ttp）键较弱，Rh II（ttp）·金属铁的存在量足以裂解烷基C–H键，与通过Rh I裂解的烷基C–O键竞争（ttp）-。相比之下，亲核性更高的Ir I（ttp）-仅能裂解烷基C-O键。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00386

文献信息

• Base-Promoted C–O Bond Cleavage of Primary Alcohols by Iridium(III) Porphyrin Chloride
  作者：Yongjun Bian、Xingyu Qu、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00100

  日期：2020.4.27

  Various Ir(por)-benzyls and Ir(por)-alkyls (por = porphyrinato dianion ligand) were successfully synthesized with benzyl and 1° alkyl alcohols by C–O bond cleavage with Ir(ttp)(CO)Cl (ttp = 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato dianion) in alkaline media. The alkylation products were afforded in up to 92% yields. Mechanistic investigations suggest that both the Ir(ttp)− anion and Ir(ttp)H are key intermediates

  通过用Ir（ttp）（CO）Cl进行C–O键裂解，成功地用苄基和1°烷基醇合成了各种Ir（por）-苄基和Ir（por）-烷基（por =卟啉对二阴离子配体）（ttp = 5 （10,15,20-tetraphenylporphyrinato dianion）在碱性介质中。烷基化产物的产率高达92％。机理研究表明，Ir（ttp）-阴离子和Ir（ttp）H都是通过氢借入途径的关键中间体。
• Scope and Mechanism of Carbonyl Carbon and α-Carbon Bond Cleavage of Ketones by Iridium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Bao Zhu Li、Hong Sang Fung、Xu Song、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200026y

  日期：2011.4.11

  Chemoselective carbonyl carbon and α-carbon bond activation (CCA) of ketones (RCOR′) was successfully achieved with various iridium(III) tetrakis-4-tolylporphyrinato complexes Ir(ttp)X (X = (BF4)(CO), Cl(CO), and Me) to give the corresponding Ir(ttp)COR (R = Ar, Me, or Et) and Ir(ttp)R′ (R′ = Me or Et) complexes. Ir(ttp)(BF4)(CO) exhibited the highest reactivity toward CCA, as it possesses a higher

  用各种铱（III）四（4-甲苯基卟啉）络合物Ir（ttp）X（X =（BF 4）（CO），Cl ）成功地实现了酮（RCOR'）的化学选择性羰基碳和酮的α-碳键活化（CCA）（CO）和Me）得到相应的Ir（ttp）COR（R = Ar，Me或Et）和Ir（ttp）R'（R'= Me或Et）配合物。Ir（ttp）（BF 4）（CO）对CCA的反应性最高，因为它在催化酮的醛醇缩合生成水时具有较高的路易斯酸度，从而将动力学产物CH键（CHA）络合物水解为拟议的Ir（ ttp）OH，以进行后续的CCA处理。在给出Ir（ttp）R'和Ir（ttp）COR时，CCA步骤是非区域选择性的。然而，Ir（ttp）R'在动力学上对水解不稳定，从而得到Ir（ttp）OH。因此，仅观察到Ir（ttp）COR是唯一的CCA产品。