4,4,5,5-tetraphenyl-1,3,2-dioxaborolane | 532402-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetraphenyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: HBBzpin
• CAS: 532402-37-2
• 化学式: C₂₆H₂₁BO₂
• 分子量: 376.263
• InChiKey: BZZDPASJPKXIMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-135 °C
• 沸点：
  450.4±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetraphenyl-1,3,2-dioxaborolane 在 盐酸 、 甲醇 、 diethylzinc 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pietruszka, Jörg; Witt, Andreas, Synlett, 2003, # 1, p. 91 - 94

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯频哪醇 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到4,4,5,5-tetraphenyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  4,4,5,5-Tetraphenyl-1,3,2-dioxaborolane：用于烯烃的过渡金属催化硼氢化反应的大体积硼烷

  摘要：

  4,4,5,5-Tetraphenyl-1,3,2-dioxaborolane (HBBzpin, 3) 已通过将 H3B·SMe2 添加到苯频哪醇中以高收率制备。HBBzpin 是一种相对稳定的固体，可在催化条件下与多种烯烃反应，生成空气和色谱稳定的有机硼酸酯。在催化量的 [Cp*IrCl2]2 存在下乙烯基芳烃的反应选择性地得到相应的末端产物。将 HBBzpin 添加到 RhCl(PPh3)3 中得到 Rh(H)Cl(BzBpin)(PPh3)2 (11) 作为唯一的新含铑产物。复合物 11 已通过多种物理和分析方法进行表征，包括单晶 X 射线衍射研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejic.200701066

文献信息

• The transition metal catalyzed hydroboration of enamines
  作者：Michael J. Geier、Christopher M. Vogels、Andreas Decken、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.05.016

  日期：2009.9

  linear hydroboration product selectively. Hydroborations of 1-pyrrolidino-1-cyclopentene and 1-pyrrolidino-1-cyclohexene were complicated by a competing dehydrogenative borylation pathway. The branched isomer was not observed to any significant extent in these reactions, suggesting that the directing effect of the nitrogen atom is negligible. Although catalyzed additions of HBcat to 1-vinyl-2-pyrrolidinone

  根据在这些反应中所用金属催化剂的明智选择，将儿茶酚硼烷（HBcat，cat = 1,2-O 2 C 6 H 4）加到9-乙烯基咔唑中可以得到支链或线性硼氢化产物。使用催化量（5 mol％）的任一Rh（acac）与频哪醇硼烷（HBpin，pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）和HBBzpin（Bzpin = 1,2-O 2 C 2 Ph 4）进行类似反应（dppb）或[Cp ∗ IrCl 2 ] 2选择性地得到线性硼氢化产物。1-吡咯烷-1-环戊烯和1-吡咯烷基-1-环己烯的硼氢化反应由于竞争性的脱氢硼化途径而变得复杂。在这些反应中未观察到支链异构体的任何显着程度，表明氮原子的导向作用可忽略不计。尽管将催化型的HBcat加成到1乙烯基-2-吡咯烷酮中会导致竞争反应产生复杂的产物分布，但是HBpin的加入有效地产生了相应的线性硼氢化产物，收率很高。
• Addition of boranes to (E)-(η5-C5H5)2Zr(CH=CHPh)Cl
  作者：Patrick Ferland、Kathleen Prosser、Jeremy Bourque、Ian Edwards、Nathan Hamilton、Lori Joyce、Mathew Finniss、Scott Yorke、Christopher Vogels、Frédéric-Georges Fontaine、Andreas Decken、Stephen Westcott

  DOI：10.2478/s11532-013-0216-5

  日期：2013.5.1

  In this study, the addition of boranes to (E)-(η5-C5H5)2Zr(CH=CHPh)Cl (3) has been examined in order to investigate the regioselectivity of these ‘hydroboration’ reactions. We have found that these additions proceed with remarkable selectivity to give exclusive formation of a saturated organic molecule where one carbon atom has both the boron and the zirconium fragments. These reactions do not proceed via a conventional hydroboration reaction, but instead go through an initial transmetalation step to generate (E)-(η5-C5H5)2Zr(H)Cl (1) and the corresponding alkenyl boron intermediate, whereupon subsequent hydrozirconation of this latter species gives the geminal products. An x-ray diffraction study has been conducted on gem-(η5-C5H5)2Zr(CH(Bpin)CH2Ph)Cl (pin = 1, 2-O2C2Me4) (2). Crystals of 2 were orthorhombic with a = 18.545(3) Å, b = 15.713(3) Å, c = 16.157(3) Å in the space group Pccn. An x-ray diffraction study has also been conducted on the trinuclear zirconium oxide species (η5-C5H5)2ZrO2[ZrCl(η5-C5H5)2]2(4). Crystals of 4 were orthorhombic with a = 13.6000(8) Å, b = 14.2252(8) Å, c = 17.6500(10) Å in the space group P2(1)2(1)2(1).

  在这项研究中，已经研究了将硼烷添加到(E)-(η5-C5H5)2Zr(CH=CHPh)Cl（3）中，以探究这些“氢硼化”反应的区域选择性。我们发现这些加成反应以显著的选择性进行，仅形成一个饱和有机分子，其中一个碳原子同时具有硼和锆片段。这些反应不是通过传统的氢硼化反应进行的，而是通过一个初始的金属转移步骤生成(E)-(η5- )2Zr(H)Cl（1）和相应的烯基硼中间体，随后对后者的氢锆化产生了双官能团产物。对gem-(η5- )2Zr(CH(Bpin)CH2Ph)Cl（pin = 1, 2-O2C2Me4）（2）进行了X射线衍射研究。2的晶体为正交晶系，空间群为Pccn，a = 18.545(3) Å，b = 15.713(3) Å，c = 16.157(3) Å。还对三核锆氧化物(η5- )2ZrO2[ZrCl(η5- )2]2（4）进行了X射线衍射研究。4的晶体为正交晶系，空间群为P2(1)2(1)2(1)，a = 13.6000(8) Å，b = 14.2252(8) Å，c = 17.6500(10) Å。