cis-tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)rhenium | 25838-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)rhenium
• 英文别名: cis-Re(CO)4(PPh3)(H)；cis-HRe(CO)4(PPh3)；carbon monoxide;rhenium monohydride;triphenylphosphane
• CAS: 25838-69-1；64626-67-1；82443-74-1
• 化学式: C₂₂H₁₆O₄PRe
• 分子量: 561.547
• InChiKey: DIIFZPGYPGSXDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)rhenium 在 三苯基膦 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 trans-mer-Re(H)(PPh3)2(CO)3
  参考文献：
  名称：

  十羰基dir与三苯基膦反应中的自由基中间体

  摘要：

  Re 2（CO）10和PPh 3在回流的二甲苯中的反应已经重新检查。主要产品是1,2-双轴Re 2（CO）8（PPh 3）2和mer-trans- HRe（CO）（PPh 3）2。通过色谱方法分离了一系列其他产品，并合理化了其生产。先前报道的可分离的顺磁性产物尚未得到证实，但是提供了证据表明它们是不稳定的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82414-6
• 作为产物：
  描述：

  在 PPh₃ 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 cis-tetracarbonylhydrido(triphenylphosphine)rhenium
  参考文献：
  名称：

  不饱和二聚rh络合物[Re 2 H 2（CO）6 {（EtO）2 POP（OEt）2 }]和[Re 2 H 2（CO）6（Ph 2 PCH 2 PPh 2）]的反应性：X射线晶体结构[Re 2 H（CO）6（Ph 2 PCH 2 PPh 2）{µ-NC（H）Me}]

  摘要：

  复合物[Re 2 H 2（CO）6（L–L）] [L–L =（EtO）2 POP（OEt）2（tedip）（1）或Ph 2 PCH 2 PPh 2（dppm）（2） ]与P（OMe）3反应，得到1：1的加合物，它们以两种异构形式存在于溶液中，两种形式都包含一个末端H和一个（µ–H）配体。（1）和（2）都与RNC反应（R = Bu t，Bu n，p -MeOC 6 H 4或p -MeC 6 H 4 SO 2 CH 2），得到络合物[Re 2H（CO）6（L–L）（µ-HCNR）]（5）含有NC键合的甲亚氨酰基配体。CN（1）和（2）与CH 3反应，得到主要产物，配制成[Re 2 H（CO）6（L–L）{µ-NC（H）Me}] [（6），L–L =泰迪; （7a），L ＝ L dppm]，并含有一个N键合的亚乙基亚氨基基团；对于L = L dppm的产品，此配方已通过X射线衍射研究得到证实。该斜空间群中的复杂的结晶P

  DOI：

  10.1039/dt9820002021

文献信息

• Hydride Transfer Reactions of Transition Metal Hydrides:  Kinetic Hydricity of Metal Carbonyl Hydrides
  作者：Tan-Yun Cheng、Bruce S. Brunschwig、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja9820036

  日期：1998.12.1

  Hydride transfer from neutral transition metal hydrides (MH) to Ph3C+BF4- gives M-FBF3 and Ph3CH. The rate law −d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] was established from kinetic measurements using stopped-flow methods. Second-order rate constants determined in CH2Cl2 solution at 25 °C range from kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 to kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1. The order of increasing kinetic hydricity is (C5H4CO2Me)(CO)3WH

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+ -]/dt = k[Ph3C+ -][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH
• A radical-chain mechanism for dinuclear carbon-hydrogen bond formation
  作者：Robin T. Edidin、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00265a018

  日期：1986.3

  Etude de la formation de (Ph 3 PAu) 2 Os(CO) 4 et de (Ph 3 PAu)Mn(CO) 5 . Les vehiculeurs de chaine sont -Mn(CO) 5 et -Os(H)(CO) 4 , formes par photolyse

  (Ph 3 PAu) 2 Os(CO) 4 和 (Ph 3 PAu)Mn(CO) 5 形成练习曲。Les vehiculeurs de chaine sont -Mn(CO) 5 et -Os(H)(CO) 4 ，形成光解
• Carbon-carbon bond forming reactions of rhenium enolates with terminal alkynes. Evidence for an alkyne C-H oxidative addition mechanism and observation of highly stereoselective base-catalyzed proton transfer reactions in rhenium metallacycles
  作者：Jeffrey G. Stack、Robert D. Simpson、Frederick J. Hollander、Robert G. Bergman、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/ja00163a038

  日期：1990.3

  Reactions des complexes (MeCN)(OC) 3 (PPh 3 )ReCh(R 2 )CO(R 1 ) (R 1 =OEt, R 2 =H; R 1 =OEt, R 2 =Me; R 1 =NEt 2 , R 2 =H) avec des alcynes-1

  复合物反应 (MeCN)(OC) 3 (PPh 3 )ReCh(R 2 )CO(R 1 ) (R 1 =OEt, R 2 =H; R 1 =OEt, R 2 =Me; R 1 =NEt 2 , R 2 =H) avec des alcynes-1
• A novel, dinuclear mechanism for catalytic olefin dimerization: photochemical reactivity of (.mu.-hydrido)(.mu.-alkenyl)dirhenium octacarbonyl compounds
  作者：Philip O. Nubel、Theodore L. Brown

  DOI：10.1021/ja00324a015

  日期：1984.6

  Photolyse UV du complexe (μ-H) (μ-CH=CH 2 ) Re 2 (CO) 8 (I) en presence de C 2 H 4 conduisant aux complexes (μ-H) (μ-butenyl)Re 2 (CO) 8 . Mecanisme general. Dimerisation d'olefines proposee dans laquelle le complexe joue le role de catalyseur. Insertion d'une olefine dans la liaison C―H vinylique

  光解 UV du complexe (μ-H) (μ-CH=CH 2 ) Re 2 (CO) 8 (I) 存在 de C 2 H 4 conduisant aux complexes (μ-H) (μ-butenyl)Re 2 (CO) ) 8 . 机械一般。烯烃二聚化提议 dans laquelle le complexe joue le role de catalyseur。Insertion d'une olene dans la liaison C—Hvinylique
• Reactions of H2, silanes, and olefins with superelectrophilic cationic rhenium complexes: heterolytic cleavage of H2 and relation to the structure and function of hydrogenases
  作者：Jean Huhmann-Vincent、Brian L Scott、Gregory J Kubas

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00243-1

  日期：1999.11

  reaction of cis-Re(CO)4(PR3)Me (R=Ph, Cy) with the Lewis acid B(C6F5)3 was studied by NMR spectroscopy, and was found to provide an equilibrium mixture of the solvent-coordinated complex [cis-Re(CO)4(PR3)(ClCH2Cl)][MeB(C6F5)3] and the reactants. Reaction of cis-Re(CO)4(PR3)Me with HX (X=H, SiEt3) in the presence of B(C6F5)3 at low temperature yielded the σ-bonded complexes [cis-Re(CO)4(PR3)(η2-HX)][MeB(C6F5)3]

  的反应顺-Re（CO）4（PR 3）Me（R = PH，CY）与路易斯酸B（C 6 ˚F 5）3用NMR光谱研究，并且发现其提供的的平衡混合物溶剂配位化合物[顺式-Re（CO）4（PR 3）（ClCH 2 Cl）] [MeB（C 6 F 5）3 ]和反应物。在B（C 6 F 5）3存在下，顺式-Re（CO）4（PR 3）Me与HX（X = H，SiEt 3）的反应在低温下，得到σ键合的配合物[顺-Re（CO）4（PR 3）（η 2 -HX）] [MEB（C 6 ˚F 5）3 ]，其通过X的分子内异裂分解在室温下-H键可生成MeX和氢化物桥接的二聚体[顺式-Re（CO）4（PR 3）] 2（μ-H）MeB（C 6 F 5）3 }。不稳定的H 2结合并在此和包含强π受体配体CO其它高度亲电的有机金属络合物裂解可进行相关的结构和金属酶如含有Fe-氢化催化H的函数2 ↔2H + + 2e的- 。