N-(2-methylpyrrolidin-1-yl)benzamide | 1159091-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-methylpyrrolidin-1-yl)benzamide
• 英文别名: N-benzamido-2-methylpyrrolidine
• CAS: 1159091-89-0
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O
• 分子量: 204.272
• InChiKey: ZRBABXNHUOVTHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(pent-4-enyl)benzohydrazide 在 (2,2-联吡啶)二氯铂(II) 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到N-(2-methylpyrrolidin-1-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铂催化的分子内氢化肼：烯烃插入 Pt-N 键的证据

  摘要：

  发现双阳离子 (bpy) Pt(II) 配合物可催化烯烃的分子内氢化。反应优化表明 DMF-d(7) 中的 Pt(bpy)Cl(2) (10 mol %) 和 AgOTf (20 mol %) 是将取代酰肼转化为五元和六元 N 的有效催化剂体系-氨基内酰胺（N-氨基 = 120 摄氏度时的 N-乙酰氨基，80 摄氏度时的 N-邻苯二甲酰亚胺，(-)OTf = 三氟甲磺酸盐）。在四种可能的区域异构产物中，仅在近端氮形成 5-外环化产物，而在远端氮或 6-内环化没有反应。发现静止状态是去质子化酰肼的 2:1 Pt-酰胺化物络合物（25，对于 N-乙酰氨基）和环化吡咯烷酮的 Pt-烷基络合物（对于 N-邻苯二甲酰亚胺，20）。两种复合物都具有催化能力。使用 25 作为预催化剂的催化显示对添加的酸 (HOTf) 或碱 (2,6-二甲基吡啶) 没有速率依赖性。现有的机理数据都与涉及 NH 活化酰肼的机制一致，然后将烯烃插入

  DOI：

  10.1021/ja906563z

文献信息

• Improved Cope-type hydroamination reactivity of hydrazine derivatives
  作者：Francis Loiseau、Christian Clavette、Michaël Raymond、Jean-Grégoire Roveda、Alishya Burrell、André M. Beauchemin

  DOI：10.1039/c0cc02403a

  日期：——

  A systematic investigation on the metal-free, Cope-type hydroamination reactivity of hydrazides and analogues is reported. Optimization of the hydrazide structure resulted in more facile intramolecular reactivity and enabled intermolecular reactions of alkenes, thus providing a direct approach to polysubstituted hydrazides.

  报道了对无金属、Cope型偶氮胺反应性的肼羧酸及其类似物的系统研究。优化肼羧酸结构使分子内反应更加容易，并实现了烯烃的分子间反应，从而提供了一种直接制备多取代肼羧酸的方法。
• Intramolecular Alkene Aminocarbonylation Using Concerted Cycloadditions of Amino-Isocyanates
  作者：Ryan A. Ivanovich、Christian Clavette、Jean-François Vincent-Rocan、Jean-Grégoire Roveda、Serge I. Gorelsky、André M. Beauchemin

  DOI：10.1002/chem.201600574

  日期：2016.6.1

  temperatures (150–200 °C), and issues included competing hydroamination and N‐isocyanate dimerization pathways. Herein, improved conditions for concerted intramolecular alkene aminocarbonylation with N‐isocyanates are reported. The use of βN‐benzyl carbazate precursors allows the effective minimization of N‐isocyanate dimerization. Diminished dimerization leads to higher yields of alkene aminocarbonylation

  氮杂环在生物活性分子中的普遍存在对合成化学家提出了挑战，要求他们开发各种用于构建它们的工具。在开展肼衍生物的无金属加氢胺化反应时，发现如果就地形成氮取代的异氰酸酯（N-异氰酸酯）作为反应性中间体，则氨基甲酸酯和氨基脲也可导致烯烃氨基羰基化产物。起初，该反应需要高温（150–200°C），问题包括竞争的胺化反应和N-异氰酸酯二聚途径。在此，据报道，改善了N-异氰酸酯分子内链烯氨基羰基化的条件。βN的使用氨基甲酸苄酯的前体可以有效地使N异氰酸酯的二聚作用最小化。减少的二聚作用可提高烯烃氨基羰基化产物的收率，在较低温度下具有反应性，并改善涉及烯烃氨基羰基化然后再进行1,2-苄基迁移的反应顺序。此外，对N-异氰酸酯前体上的封端（掩蔽）基团进行了微调，并且反应条件依赖于N的碱催化由较简单的前体形成的异氰酸酯可导致室温下的反应性，从而最大程度地减少了竞争性加氢途径。总的来说，这项工作强调了氨基异氰酸酯
• Hydrazides as Tunable Reagents for Alkene Hydroamination and Aminocarbonylation
  作者：Jean-Grégoire Roveda、Christian Clavette、Ashley D. Hunt、Serge I. Gorelsky、Christopher J. Whipp、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ja902558j

  日期：2009.7.1

  Benzoic hydrazides (R = Ph), which are remarkably bench and thermally stable reagents (often up to 230 degrees C), afford intramolecular hydroamination products upon heating at high temperatures (120-235 degrees C). A concerted Cope-type hydroamination event, followed by a hydrazide-mediated proton transfer step of the hydrazinium ylide intermediate, is proposed and supported by DFT calculations. In contrast, a simple modification of the reagent structure (R = Ot-Bu or NH2) favors the formation of aminocarbonylation products at 200 degrees C, and the tatter reaction is shown to be stereospecific.