N-benzyl-2-isopropylpent-4-en-1-amine | 846576-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-isopropylpent-4-en-1-amine
• 英文别名: N-benzyl-2-propan-2-ylpent-4-en-1-amine
• CAS: 846576-84-9
• 化学式: C₁₅H₂₃N
• 分子量: 217.354
• InChiKey: HFXFAMWHGQFLLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-isopropylpent-4-en-1-amine 在 C₅₅H₇₀IrN₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到1-benzyl-4-isopropyl-2-methylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  异常的NHC-铱（I）配合物及其在未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化中的应用

  摘要：

  具有萘基侧链的N-杂环卡宾（NHC）配体用于合成不饱和但可分离的[（NHC）Ir（cod）] +（cod = 1,5-环辛二烯）配合物。这些化合物通过芳族翼尖的相互作用而稳定，从而导致NHC-Ir键的侧向倾斜。详细的研究表明，此类N杂环卡宾的倾斜如何影响卡宾碳原子的电子屏蔽性能，以及13 C NMR信号中的明显高场位移如何反映出这种情况。当用于分子内加氢胺化时，这些[（NHC）Ir（cod）] +在温和的反应条件下，这些物种显示出很高的催化活性。对映体纯的催化剂体系可产生具有出色对映选择性的吡咯烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201600378
• 作为产物：
  描述：

  异戊腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 N-benzyl-2-isopropylpent-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  铂催化未活化烯烃与仲烷基胺的分子内加氢胺化

  摘要：

  苄基-2,2-二苯基-4-戊烯胺与 [PtCl2(H2C=CH2)]2 (2.5 mol%) 和 PPh3 在二恶烷中的 1:2 催化混合物在 120 摄氏度反应 16 小时，导致分离出1-苄基-2-甲基-4,4-二苯基吡咯烷，产率为75%。许多γ-和δ-氨基烯烃进行分子内加氢胺化，以中等至良好的产率形成相应的吡咯烷衍生物。该反应显示出优异的官能团相容性和低湿敏性。

  DOI：

  10.1021/ja043278q

文献信息

• [Ir(COD)Cl]₂ as a Catalyst Precursor for the Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes with Primary Amines and Secondary Alkyl- or Arylamines: A Combined Catalytic, Mechanistic, and Computational Investigation
  作者：Kevin D. Hesp、Sven Tobisch、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ja908316n

  日期：2010.1.13

  scrutinized computationally. An energetically demanding oxidative addition of the amine N-H bond to the Ir(I) center precludes the latter mechanism and instead activation of the olefin C=C bond prevails, with [Ir(COD)Cl(substrate)] M1 representing the catalytically competent compound. Notably, such an olefin activation mechanism had not previously been documented for Ir-catalyzed alkene hydroamination. The

  报道了 [Ir(COD)Cl](2) 作为预催化剂的成功应用，用于在相对低的催化剂负载下将伯和仲烷基胺或芳基胺分子内加成到未活化的烯烃上（25 个例子），以及一个全面的反应机理的实验和计算研究。检查 N-苄基-2,2-二苯基戊-4-en-1-胺 (1a) 环化成相应吡咯烷 (2a) 的催化剂优化研究表明，对于在 110 摄氏度进行的反应，既不添加盐 (N (n)Bu(4)Cl、LiOTf、AgBF(4) 或 LiB(C(6)F(5))(4) x 2.5 OEt(2)) 或膦共配体都用于提高 [Ir (COD)Cl](2)。在这方面，使用 [Ir(COD)Cl](2)/L2（L2 = 2-（二叔丁基膦基）联苯）催化剂混合物的 1a 的分子内加氢胺化速率在 65 摄氏度时表现出对 L2 的逆序依赖性，并且在 110 摄氏度时对 L2 的零级速率依赖性。然而，需要使用 5 mol% HNEt(3)Cl
• Design, scope and mechanism of highly active and selective chiral NHC–iridium catalysts for the intramolecular hydroamination of a variety of unactivated aminoalkenes
  作者：Daven Foster、Pengchao Gao、Ziyun Zhang、Gellért Sipos、Alexandre N. Sobolev、Gareth Nealon、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Reto Dorta

  DOI：10.1039/d0sc05884j

  日期：——

  Chiral, cationic NHC–iridium complexes are introduced as catalysts for the intramolecular hydroamination reaction of unactivated aminoalkenes. The catalysts show high activity in the construction of a range of 5- and 6-membered N-heterocycles, which are accessed in excellent optical purity, with various functional groups being tolerated with this system. A major deactivation pathway is presented and

  引入手性阳离子 NHC-铱配合物作为未活化氨基烯烃分子内氢胺化反应的催化剂。该催化剂在构建一系列 5 元和 6 元 N 杂环时表现出高活性，这些杂环具有优异的光学纯度，并且该系统可以耐受各种官能团。通过使用替代反应条件呈现和消除主要的失活途径。对反应机理进行了详细的实验和计算研究，为催化系统的作用模式提供了有价值的见解，并指出了对该催化平台的未来修改。
• Developing NHC-Iridium Catalysts for the Highly Efficient Enantioselective Intramolecular Hydroamination Reaction
  作者：Pengchao Gao、Gellért Sipos、Daven Foster、Reto Dorta

  DOI：10.1021/acscatal.7b02508

  日期：2017.9.1

  introduced as catalysts for the intramolecular hydroamination reaction of unactivated aminoalkenes. The catalysts show high activity in the construction of pyrrolidines, which are accessed with excellent optical purity. Enantiomerically enriched piperidines and indolines are also produced, and various functional groups are tolerated with this LTM system. A reaction mechanism is proposed, and a major

  引入手性阳离子NHC-铱络合物作为未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化反应的催化剂。所述催化剂在吡咯烷的构造中显示出高活性，其以优异的光学纯度被获得。还生产了对映体富集的哌啶和二氢吲哚，该LTM系统可耐受各种官能团。提出了一种反应机理，并提出和讨论了这些催化剂的主要失活途径。
• Intramolecular hydroamination of unactivated alkenes with secondary alkylamines catalyzed by iridium phosphino–phenolate complexes
  作者：Kevin D. Hesp、Robert McDonald、Mark Stradiotto

  DOI：10.1139/v09-181

  日期：2010.8

  The phosphino–phenolate complex (κ²-2-i-Pr₂PC₆H₄}O)Ir(COD) (COD = η⁴-1,5-cyclooctadiene; 1) is shown to be an effective precatalyst for the intramolecular hydroamination of unactivated alkenes with pendant secondary alkylamines, providing either pyrrolidine or piperidine heterocycles in high isolated yields. While monitoring the progress of a selected test reaction of this type, a significant induction period (~3 h) was observed; variable-temperature ¹H and ³¹P NMR studies (25–100 °C) under catalytically relevant conditions revealed no new metal-containing species. In an effort to develop an enantiopure variant of 1, a synthetic route to the chiral (κ²-P,O)Ir(COD) complex (7), which features a 1-aryl-2,5-dialkylphospholane structure derived from (2S,5S)-2,5-hexanediol cyclic sulfate, was developed. The structure of 7 was confirmed by use of single-crystal X-ray diffraction techniques. While 7 failed to provide enantioselectivity in the intramolecular hydroamination of unactivated alkenes with pendant secondary alkylamines, the activity of 7 was found to be comparable to that of 1.

  研究表明，膦酚络合物 (κ2-2-i-Pr2PC6H4}O)Ir(COD)（COD = η4-1,5-环辛二烯；1）是一种有效的前催化剂，可用于未活化的烯烃与下垂的仲烷基胺发生分子内氢化反应，从而以较高的分离产率提供吡咯烷或哌啶杂环。在监测此类选定试验反应的进展时，观察到一个显著的诱导期（约 3 小时）；在催化相关条件下进行的变温 1H 和 31P NMR 研究（25-100 °C）没有发现新的含金属物种。为了开发 1 的对映体纯变体，我们开发了手性 (κ2-P,O)Ir(COD) 复合物 (7) 的合成路线，该复合物具有 1-芳基-2,5-二烷基磷脂结构，源自 (2S,5S)-2,5-己二醇环硫酸盐。利用单晶 X 射线衍射技术确认了 7 的结构。虽然 7 未能在未活化的烯烃与悬垂仲烷基胺的分子内氢化反应中提供对映选择性，但发现 7 的活性与 1 相当。
• Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes with Secondary Alkyl- and Arylamines Employing [Ir(COD)Cl]₂ as a Catalyst Precursor
  作者：Kevin D. Hesp、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ol900174f

  日期：2009.3.19

  Commercially available [Ir(COD)Cl](2) is an effective precatalyst for the intramolecular hydroamination of a range of unactivated alkenes with pendant secondary alkyl- or arylamines, at relatively low loadings (typically 0.25-5.0 mol % Ir) and without the need for added ligands or other cocatalysts.