(2,6-di(2-pyridyl)phenyl)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate | 1122569-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2,6-di(2-pyridyl)phenyl)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(1,3-bis(2-pyridyl)benzene(-H))]PF6；[Ru(tpy)(dpb)]PF6；[Ru(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(1,3-di(pyridin-2-yl)benzene(-H))]PF6；[Ru(II)(1,3-bis(2-pyridyl)phenyl)(2,2':6',2''-terpyridine)](PF6)；[Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(1,3-di-2-pyridylbenzene(-1H))](PF6)；[Ru(1,3-di(2-pyridyl)benzene(-1H))(2,2':6',2''-terpyridine)]PF6；[Ru(II)(terpyridine)(C6H3(C5H4N)2)]PF6；2,6-Dipyridin-2-ylpyridine;2-(3-pyridin-2-ylbenzene-2-id-1-yl)pyridine;ruthenium(2+);hexafluorophosphate
• CAS: 1122569-67-8
• 化学式: C₃₁H₂₂N₅Ru*F₆P
• 分子量: 710.583
• InChiKey: FPUVXALIEDVGFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸钾 、 (2,6-di(2-pyridyl)phenyl)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 copper(ll) bromide 在 Na₂S₂O₃ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到[Ru(II)(5-bromo-1,3-bis(2-pyridyl)phenyl)(2,2':6',2''-terpyridine)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  N,C,N'-芳基钌(II)和-(III)2,2':6',2''-三联吡啶阳离子的选择性对卤化和二聚化

  摘要：

  N,C,N'-键合的芳基钌 2,2':6',2''-三联吡啶 (tpy) 络合物盐 [Ru(NCN)(tpy)](Cl) ([1a](Cl), NCN = 2,6-双[(二甲氨基)甲基]苯基)和[Ru(N--C--N)(tpy)](PF(6)), ([2a](PF(6)), N-- C--N = 2,6-双（2-吡啶基）苯基）可以在非常温和的条件下通过与铜（II）卤盐氧化而被卤化。卤化仅发生在金属化位点旁并产生阳离子 [Ru(4-R-NCN)(tpy)](+) (R = Cl, [1b](+) 和 R = Br [1c](+) ) 和 [Ru(4-RN--C--N)(tpy)](+) (R = Cl, [2b](+) 和 R = Br [2c](+))。在相对于 [1a](+) 过量的氧化剂存在下，卤化反应在氧化的钌配合物中遵循一级动力学。然而，与 [1a](+) 相比，通过使用少量过量的铜

  DOI：

  10.1021/ja9073276
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(III)(1,3-bis(2-pyridyl)phenyl)(2,2':6',2''-terpyridine)](PF6)2 以 乙腈 为溶剂， 生成 (2,6-di(2-pyridyl)phenyl)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  N,C,N'-芳基钌(II)和-(III)2,2':6',2''-三联吡啶阳离子的选择性对卤化和二聚化

  摘要：

  N,C,N'-键合的芳基钌 2,2':6',2''-三联吡啶 (tpy) 络合物盐 [Ru(NCN)(tpy)](Cl) ([1a](Cl), NCN = 2,6-双[(二甲氨基)甲基]苯基)和[Ru(N--C--N)(tpy)](PF(6)), ([2a](PF(6)), N-- C--N = 2,6-双（2-吡啶基）苯基）可以在非常温和的条件下通过与铜（II）卤盐氧化而被卤化。卤化仅发生在金属化位点旁并产生阳离子 [Ru(4-R-NCN)(tpy)](+) (R = Cl, [1b](+) 和 R = Br [1c](+) ) 和 [Ru(4-RN--C--N)(tpy)](+) (R = Cl, [2b](+) 和 R = Br [2c](+))。在相对于 [1a](+) 过量的氧化剂存在下，卤化反应在氧化的钌配合物中遵循一级动力学。然而，与 [1a](+) 相比，通过使用少量过量的铜

  DOI：

  10.1021/ja9073276

文献信息

• Consequences of<i>N</i>,<i>C</i>,<i>N</i>′- and<i>C</i>,<i>N</i>,<i>N</i>′-Coordination Modes on Electronic and Photophysical Properties of Cyclometalated Aryl Ruthenium(II) Complexes
  作者：Sipke H. Wadman、Martin Lutz、Duncan M. Tooke、Anthony L. Spek、František Hartl、Remco W. A. Havenith、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/ic801595m

  日期：2009.3.2

  series of complexes was prepared either with ligands containing exclusively nitrogen donor atoms, that is, [Ru(R1-tpy)(R2-tpy)]2+ (R1, R2 = H, CO2Et), or bearing either one N,C,N′- or C,N,N′-cyclometalated ligand and one tpy ligand, that is, [Ru(R1-N/\C/\N)(R2-tpy)]+ and [Ru(R1-C/\N/\N)(R2-tpy)]+, respectively. Single-crystal X-ray structure determinations showed that cyclometalation does not significantly

  吡啶吡啶（II）络合物中阴离子碳原子等电取代中性氮供体原子对所得N，C，N'-和C，N，N'-环金属化芳基钌的电子和光物理性质的影响（二）配合物进行了研究。为此，制备了一系列的配合物，或者用仅包含氮供体原子的配体，即[Ru（R 1 -tpy）（R 2 -tpy）] 2+（R 1，R 2 = H，CO 2 Et），或带有一个N，C，Ñ ' -或Ç，Ñ，Ñ '-cyclometalated配体和一种配位体TPY，即，[茹（R 1 -N / \ ç / \ N）（R 2 -tpy）] +和[茹（R 1 - C / \ N / \ N）（R 2 -tpy）] +， 分别。单晶X射线结构测定表明，环金属化不会显着改变配合物的整体几何形状，但会改变钌（II）中心周围的键长，特别是氮到钌的键长转变为碳负离子。用吸电子酯官能团取代任何一个配体都可微调电子性能，并导致存在IR探针。利用从氧化还原电势，发射能
• Systematic Manipulation of the Light-Harvesting Properties for Tridentate Cyclometalated Ruthenium(II) Complexes
  作者：Bryan D. Koivisto、Kiyoshi C. D. Robson、Curtis P. Berlinguette

  DOI：10.1021/ic9007137

  日期：2009.10.19

  The response of the metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) band to variability in terminal substituents within a related set of tridentate polypyridyl and cyclometalated Ru(II) complexes is reported. These complexes are formulated as [Ru(tpy-R1)(tpy-R2)](PF6)2 (1−6; tpy = 2,2′:6′,2′′-terpyridine; R1 = −H, −2-furyl, or −OMe; R2 = −H, −2-furyl, or −CO2H) and [Ru(tpy-R2)(dpb-R1)]PF6 (7−10; Hdpb = 1,3

  据报道，金属到配体的电荷转移（MLCT）带对相关的三齿聚吡啶基和环金属化的Ru（II）配合物的末端取代基的变异性有反应。这些复合物被配制成的[Ru（TPY-R 1）（TPY-R 2）]（PF 6）2（1 - 6 ; TPY = 2,2'：6'，2'' -三联吡啶; R 1 = - H，-2-呋喃基，或-OMe; R 2 = -H，-2-呋喃基，或-CO 2 H）和的[Ru（TPY-R 2）（DPB-R 1）] PF 6（7 - 10； Hdpb ＝ 1，3-二（吡啶-2-基）苯； R 2＝ -H或-2-呋喃基； R1 = -H或-OMe）。[Ru（tpy-R 1）（tpy-R 2）] 2+系列的吸收光谱突出了MLCT带对一个或两个tpy配体4'位置上所示取代基的敏感性（例如，红移高达24 nm，吸收强度增加2倍）。对于[Ru （tpy-R 2）（dpb-R 1）] +也有相似的观察结果。系
• On the Viability of Cyclometalated Ru(II) Complexes for Light-Harvesting Applications
  作者：Paolo G. Bomben、Kiyoshi C. D. Robson、Pavel A. Sedach、Curtis P. Berlinguette

  DOI：10.1021/ic900653q

  日期：2009.10.19

  properties of a series of compounds furnished with carboxylic acid anchoring groups at various positions are also examined for applications involving the sensitization of metal-oxide semiconductors. It is determined that the thermodynamic potentials of many of these compounds are appropriate for conventional photoelectrochemical cells (e.g., dye-sensitized solar cells) that utilize a titania electrode and

  对于一组由三个结构相关的Ru（II）化合物组成的[Ru（bpy）2（L）] z，[Ru（tpy）（ L）] z和[Ru（tpy）（L）Cl] z，其中z = 0，+ 1或+ 2，L =聚吡啶基（例如bpy = 2,2'-联吡啶，tpy = 2， 2'：6'，2''-吡啶）或环金属配体（例如2-苯基吡啶或3-（2-吡啶基）-苯甲酸的去质子化形式）。每种配合物均已合成并以1为特征1 H NMR光谱，电喷雾电离质谱（ESI-MS）和/或元素分析（EA）。循环伏安法表明，相对于它们的聚吡啶基同类物，环金属化导致第一氧化和还原电势分别移动了-0.5至-0.8 V和-0.2至-0.4V。这些不同的偏移具有引起最低能量吸收带的红移的作用，该偏移高达90 nm。借助随时间变化的密度泛函理论（DFT），最低能带（λmax = 500-575 nm）被指定为主要是从Ru到聚吡啶配体的金属到配体的电荷转移（MLCT）跃迁，而茹→
• Tuning of Redox Potentials by Introducing a Cyclometalated Bond to Bis-tridentate Ruthenium(II) Complexes Bearing Bis(<i>N</i>-methylbenzimidazolyl)benzene or -pyridine Ligands
  作者：Wen-Wen Yang、Yu-Wu Zhong、Shinpei Yoshikawa、Jiang-Yang Shao、Shigeyuki Masaoka、Ken Sakai、Jiannian Yao、Masa-aki Haga

  DOI：10.1021/ic2016885

  日期：2012.1.16

  A series of asymmetrical bis-tridentate cyclometalated complexes including [Ru(Mebib)(Mebip)](+), [Ru-(Mebip)(dpb)](+), [Ru(Mebip)(Medpb)](+), and [Ru(Mebib)(tpy)](+) and two bis-tridentate noncyclometalated complexes [Ru(Mebip)(2)](2+) and [Ru(Mebip)(tpy)](2+) were prepared and characterized, where Mebib is bis(N-methylbenzimidazolyl)benzene, Mebip is bis(N-methylbenzimidazolyl)pyridine, dpb is 1,3-di-2-pyridylbenzene, Medpb is 4,6-dimethyl-1,3-di-2pyridylbenzene, and tpy is 2,2':6',2 ''-terpyridine. The solid-state structure of [Ru(Mebip)(Medpb)](+) is studied by X-ray crystallographic analysis. The electrochemical and spectroscopic properties of these ruthenium complexes were studied and compared with those of known complexes [Ru(tpy)(dpb)](+) and [Ru(tpy)2](2+). The change of the supporting ligands and coordination environment allows progressive modulation of the metal-associated redox potentials (Ru-II/III) from +0.26 to +1.32 V vs Ag/AgCl. The introduction of a ruthenium cyclometalated bond in these complexes results in a significant negative potential shift. The Ru-II/III potentials of these complexes were analyzed on the basis of Lever's electrochemical parameters (E-L). Density functional theory (DFT) and time-dependent DFT calculations were carried out to elucidate the electronic structures and spectroscopic spectra of complexes with Mebib or Mebip ligands.