2,3-bis(trifluoromethyl)maleonitrile | 2167-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,3-bis(trifluoromethyl)maleonitrile
• 英文别名: cis-1,2-dicyano-1,2-bis(trifluoromethyl)ethylene；(Z)-1,2-bis(trifluoromethyl)ethene-1,2-dicarbonitrile；cis-2,3-bis(trifluoromethyl)fumaronitrile；cis-1,2-Bis-(trifluormethyl)-1,2-dicyanoaethylen；(Z)-2,3-bis(trifluoromethyl)but-2-enedinitrile；cis-1,2-bis(trifluoromethyl)vinylene dicyanide；cis-1,2-Bis-(trifluormethyl)-1,2-dicyan-ethen；(2Z)-2,3-Bis(trifluoromethyl)-2-butenedinitrile
• CAS: 2167-32-0
• 化学式: C₆F₆N₂
• 分子量: 214.07
• InChiKey: UDDGYNNPOKTCHY-ARJAWSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(trifluoromethyl)maleonitrile 在 diazanorbornene 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-2,3-bis(trifluoromethyl)but-2-enedinitrile
  参考文献：
  名称：

  10.1002/1522-2675(200209)85

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200209)85
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,3-bis(trifluoromethyl)but-2-enedinitrile 在 二苯甲酮 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,3-bis(trifluoromethyl)maleonitrile
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（三氟甲基）乙烯-1,2-二腈：（2 + 2）与乙烯基醚的环加成

  摘要：

  标题化合物（简称BTE）存在于（E）和（Z）异构体中（两者的bp约为100°），它们与亲核催化剂平衡。两者都在25°与甲基乙烯基醚进行（2 + 2）环加成。环丁烷中的三个立体异构中心产生了四种rac-非对映异构体，它们以纯净和结晶状态获得。通过19 F-NMR光谱对结构进行了阐明，并通过两次X射线分析对其进行了确认。环加成不是立体特异性的：例如，（E）-BTE提供了73％的反式加合物（相对于CF 3组）和27％的顺式加合物。立体化学完整性的损失发生在中间笨拙-zwitterions这可环化或旋转，但不能解离。在极端条件下（2中号的LiClO 4的Et 2 O，70℃，3个月），四环丁烷的热力学平衡达到。两性离子中间体中的库仑吸引和构象应变的考虑使我们能够合理化所观察到的非对映异构体环丁烷的比例。乙基乙烯基醚和丁基乙烯基醚以相似的非对映异构体比率提供环丁烷。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100449

文献信息

• 1,2-Bis(trifluoromethyl)ethene-1,2-dicarbonitrile: Enol Ethers and Ketene Acetals as Cycloaddition Partners
  作者：Rolf Huisgen、Gonzalo Urrutia Desmaison

  DOI：10.1002/hlca.201200217

  日期：2012.7

  19F‐NMR data served the structural assignment and the quantitative analysis. The mechanistic discussion is based on rotations and ring closures of the assumed 1,4‐zwitterionic intermediates. Dimethylketene dimethyl acetal, methylketene dimethyl acetal, and ketene diethyl acetal show an increasing rate in their reactions with BTE as well as in the equilibration of the cycloadducts.

  （E）-和（Z）-1,2-双（三氟甲基）乙烯-1,2-二腈（（E）-和（Z）-BTE，分别是=（E）-和（Z）-2 ，3-双（三氟甲基）但是-2-烯键化）被用作立体化学探针，用于研究受体与供体烯烃的（2 + 2）环加成反应。尽管在（E）-和（Z）-BTE反应中比率不同，但在甲基（E）-和（Z）-丙烯基醚中添加了八种可能的环丁烷8。在19F-NMR数据用于结构分配和定量分析。机理的讨论是基于假定的1,4-两性离子中间体的旋转和闭环。二甲基乙烯酮二甲基乙缩醛，甲基乙烯酮二甲基乙缩醛和乙烯酮二乙基乙缩醛在与BTE的反应以及环加合物的平衡中显示出增加的速率。
• 1,2-Bis(trifluoromethyl)ethene-1,2-dicarbonitrile and Vinyl Ethers: Cyclic Ketene Imines on the Pathway to 1 : 2 Cycloadducts
  作者：Gonzalo Urrutia Desmaison、Rolf Huisgen、Heinrich Nöth

  DOI：10.1002/hlca.201200047

  日期：2012.5

  to vinyl ether, the pathways leading to mono‐ and bis‐adducts must compete on the level of the intermediate l,4‐zwitterions 1 and 2. The latter either cyclize to the cyclobutanes 3 or to six‐membered cyclic ketene imines 8 which accept a second molecule of vinyl ether to yield the bis‐adducts 6. The occurrence of the highly strained ketene imines 8 gains credibility by comparison to stable seven‐membered

  （E）-和（Z）-1,2-双（三氟甲基）乙烯1,2-二甲腈（BTE;（= E）-和（Z）-1,2-双（三氟甲基）丁-2-烯腈）与过量的用作溶剂的甲基乙烯基醚反应，并提供1：2加合物6（54％）和环丁烷3作为1：1加合物（41％）。四个非对映异构双加合物6（（E）-和（Z）-BTE的不同比率）是1-氮杂双环[4.2.0] oct-5-ene的衍生物；X射线分析和19 F-NMR光谱揭示了它们的结构。自环丁烷3由于对乙烯基醚具有抗性，因此导致单加合物和双加合物的途径必须在中间体1,4两性离子1和2的水平上竞争。后者要么环化成环丁烷3，要么环化成六元环烯酮亚胺8，后者接受第二个乙烯基醚分子以生成双加合物6。与最近报道的稳定的七元环烯酮亚胺相比，高度紧张的烯酮亚胺8的出现获得了信誉。
• Reactions of Methyl Diazoacetate with (E)- and (Z)-1,2-Bis(trifluoromethyl)ethene-1,2-dicarbonitrile: Novel and Unanticipated Pathways
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mlostoń、Peter Pöchlauer、Lubor Fišera、Henry Giera

  DOI：10.1002/hlca.200790027

  日期：2007.1

  (CDCl3, r.t.); the first step is N-deprotonation, since reaction with methyl fluorosulfonate affords the 4,5-dihydro-1-methyl-1H-pyrazoles. Competing with the cis/trans isomerization of 13 is the formation of a bis(dehydrofluoro) dimer (two diastereoisomers), the structure of which was elucidated by IR, 19F-NMR, and 13C-NMR spectroscopy. The reaction slows when DABCO is bound by HF, but F− as base keeps

  甲基重氮基2,3-双（三氟甲基）富马腈（（环加成的ë） - BTE）和2,3-双（三氟甲基）马来腈（（ż） - BTE）提供4,5-二氢-1- ħ -吡唑类13。亲偶极配置进行的对（保留ë - ）BTE具有> 99.93％和（Ž） - BTE具有> 99.8％（CDCL 3，25℃），表明concertedness。碱催化（1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO），质子海绵）转换cycloadducts，反式- 13及顺式- 13，得到94：6的平衡混合物（CDCl 3，rt）；第一步是N-去质子化，因为与氟磺酸甲酯反应得到4,5-二氢-1-甲基-1 H-吡唑。与13的顺/反异构体竞争的是双（脱氢氟）二聚体（两个非对映异构体）的形成，其结构通过IR，19 F-NMR和13 C-NMR光谱得以阐明。当DABCO是由HF结合的反应变慢，但˚F -作为碱保持在转换到22去与所结合的HF
• Donor-substituted furans and 1,2-bis(trifluoromethyl)ethylene-1,2-dicarbonitrile: A novel rearrangement and its steric course
  作者：Gonzalo Urrutia-Desmaison、Grzegorz Mloston、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73297-7

  日期：1994.7

  Opening of the furan ring and concomitant closure of a cyclopropane ring was observed in the reaction of 2-methoxy- and 2-p-tolyloxyfuran with 2,3-bis(trifluoromethyl)fumaronitrile (trans-BTE). Electrophilic 5-attack gives rise to a zwitterion which can rotate about the acceptor bond, dissociate to reactants, or furnish diastereoisomeric cis-3-cyclopropylacrylates. In the presence of pyridine, 1,3-prototropy

  在2-甲氧基-和2-对甲苯甲氧基呋喃与2，3-双（三氟甲基）富马腈（反式-BTE）的反应中观察到呋喃环的打开和环丙烷环的同时闭合。亲电子性的5-攻击产生两性离子，其可绕受体键旋转，离解成反应物或提供非对映异构体顺式-3-环丙基丙烯酸酯。在吡啶的存在下，1，3-原生质将两性离子转化为5-取代的呋喃。
• Reactions of a Tetrasubstituted Thiocarbonyl Ylide; New Evidence for Two-Step Cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston

  DOI：10.3987/com-89-s40

  日期：——