名称:
Preparation and Properties of Monoalkylnickel(II) Complexes Having a Phenoxo, Benzenethiolato, Oximato, β-Diketonato, or Halo Ligand
摘要:
通过二烷基镍(II)配合物NiR\({}_2\)L\({}_2\)(1)与相应的活泼氢化合物HY的反应,制备了13种NiR(Y)Ln类型的配合物(R = CH\({}_3\)(Me),C\({}_2\)H\({}_5\)(Et);Y = OC\({}_{6}\)H\({}_{5}\),对氰基苯氧基,8-苯基苯氧基,8-喹啉氧基,OCOEt,OCOPh,苯乙酮肟基,乙酰丙酮基,苯甲酰丙酮基,Cl;L = 三乙基膦(PEt\({}_{3}\)),2,2′-联吡啶(bpy))。1与R′COY(Y = OC\({}_{6}\)H\({}_{5}\),OCOC\({}_{6}\)H\({}_{5}\),Cl)的反应也得到了NiR(Y)Ln类型的配合物,并形成了不对称的酮RCOR′。1与醇的反应导致醇的脱氢,得到了醛或酮。NiR(Y)Ln类型的配合物通过元素分析和光谱学(IR,NMR,可见光)进行了表征。trans-NiMe(OCOPh)(PEt\({}_{3}\))\({}_{2}\),NiMe(苯乙酮肟基)(PEt\({}_{3}\))(11),NiMe(苯甲酰丙酮基)(PEt\({}_{3}\))的NMR光谱显示了温度依赖性,表明在这些配合物中在NMR时间尺度上发生了快速动态反应。根据IR和NMR光谱学,11中的苯乙酮肟基配体被提议作为氧,氮-π-烯丙基配体。NiEt(OCOC\({}_{2}\)H\({}_{5}\))(bpy)(8),NiEt(OCOC\({}_{6}\)H\({}_{5}\))(bpy),和NiEt(Cl)(bpy)(14)发生歧化反应,得到了NiEt\({}_{2}\)(bpy)和NiY\({}_{2}\)(bpy)类型的配合物。二乙基酮也在8的歧化过程中产生。14与具有吸电子取代基的烯烃反应,得到了NiCl\({}_{2}\)(bpy)和Ni(烯烃)\({}_{2}\)(bpy)。