6-methyl-2-oxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-1-one | 1202873-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-methyl-2-oxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-1-one
• CAS: 1202873-26-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: WQRZFVZYIBZMOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.83
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-2-oxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-1-one 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 23.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以92%的产率得到cis-6-methyl-2-oxaspiro[4.5]decan-1-one
  参考文献：
  名称：

  芳烃的桦木还原可轻松进入 γ-螺内酯

  摘要：

  在环氧乙烷存在下，芳烃羧酸的桦木还原反应在酸处理后直接得到 γ-螺内酯。随后的催化氢化允许通过改变催化剂来控制饱和度。因此，已经从廉价的起始材料以高产率合成了 30 多种新的 γ-螺内酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101018
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-hydroxyethyl)-2-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 反应 20.0h， 以100%的产率得到6-methyl-2-oxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  芳烃的桦木还原可轻松进入 γ-螺内酯

  摘要：

  在环氧乙烷存在下，芳烃羧酸的桦木还原反应在酸处理后直接得到 γ-螺内酯。随后的催化氢化允许通过改变催化剂来控制饱和度。因此，已经从廉价的起始材料以高产率合成了 30 多种新的 γ-螺内酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101018

文献信息

• Regioselective Arene Functionalization: Simple Substitution of Carboxylate by Alkyl Groups
  作者：Tobias Krüger、Katja Vorndran、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.200901774

  日期：2009.11.9

  from toluic and naphthoic acids, the carboxylate group was conveniently substituted by alkyl halides by Birch reduction and subsequent decarbonylation. The method is characterized by inexpensive starting materials and reagents, and methylation of arenes was realized. Besides simple alkyl substituents, the scope of arene functionalization was extended by benzyl, fluoro, amino, and ester groups. We were

  具有各种烷基侧链的芳烃以高收率和优异的区域选择性合成。从甲苯甲酸和萘甲酸开始，通过桦木还原和随后的脱羰作用，羧酸根基团可以方便地被烷基卤取代。该方法的特点是原料和试剂便宜，实现了芳烃的甲基化。除了简单的烷基取代基以外，芳烃官能化的范围还扩大了苄基，氟，氨基和酯基。通过添加叔丁醇，我们能够在桦木还原过程中控制1-萘甲酸的烷基化。这样就可以从相同的原料进行区域选择性合成单和双取代的萘。
• Influence of Functional Groups on the Ene Reaction of Singlet Oxygen with 1,4‐Cyclohexadienes ^†
  作者：Werner Fudickar、Melanie Metz、Yasemin Mai‐Linde、Tobias Krüger、Alexandra Kelling、Eric Sperlich、Torsten Linker

  DOI：10.1111/php.13422

  日期：2021.11

  lactones show an interesting effect on regio- and stereoselectivities of the ene reactions. Thus, singlet oxygen attacks the double bond preferentially anti to the carbonyl group, affording only one regioisomeric hydroperoxide. If the reaction occurs from the opposite face, the other regioisomer is exclusively formed by severe electrostatic repulsion in a perepoxide intermediate. We explain this unusual

  已经研究了 1,4-环己二烯的光氧化，特别关注区域选择性和立体选择性。在所有实例中，只有甲基取代的双键与单线态氧发生烯反应，以中等至良好的产率提供氢过氧化物。我们通过相邻四元立体中心的“大群效应”来解释高区域选择性。腈类降低单线态氧的反应性，大概是通过淬灭，但可以通过导致不同立体选择性的极性相互作用稳定提出的每环氧化物中间体。螺内酰胺和内酯对烯反应的区域选择性和立体选择性显示出有趣的影响。因此，单重态氧攻击双键优选抗到羰基，仅提供一种区域异构的氢过氧化物。如果反应发生在相反的面上，则另一种区域异构体仅由过环氧化物中间体中的严重静电排斥形成。我们通过螺化合物的固定几何形状来解释这种不寻常的行为，并将其称为单线态氧烯反应中的“螺效应”。