4-methyl[1,1'-biphenyl]-3,5-diol | 1771734-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl[1,1'-biphenyl]-3,5-diol
• 英文别名: 4-methyl-[1,1′-biphenyl]-3,5-diol；[1,1-Biphenyl]-3,5-diol,4-methyl-；2-methyl-5-phenylbenzene-1,3-diol
• CAS: 1771734-27-0
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: OSSRRAHCMATAPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl[1,1'-biphenyl]-3,5-diol 在 C₁₈H₂₅N₂O₇V 、 氧气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯酚和羟基咔唑的不对称氧化偶联

  摘要：

  概述了简单酚和 2-羟基咔唑的不对称氧化偶联的第一个例子。通过配体设计和添加外源布朗斯特酸或路易斯酸生成更多钒的催化剂被发现是偶联更具抗氧化性的酚的关键。所得的钒络合物具有更强的路易斯酸性和更强的氧化性。可以获得良好至优异的对映选择性，并且简单的研磨即可轻松提供≥95% ee 的产品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02552
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氟硼酸钾 、 5-bromo-2-methylbenzene-1,3-diol 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到4-methyl[1,1'-biphenyl]-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  苯酚和羟基咔唑的不对称氧化偶联

  摘要：

  概述了简单酚和 2-羟基咔唑的不对称氧化偶联的第一个例子。通过配体设计和添加外源布朗斯特酸或路易斯酸生成更多钒的催化剂被发现是偶联更具抗氧化性的酚的关键。所得的钒络合物具有更强的路易斯酸性和更强的氧化性。可以获得良好至优异的对映选择性，并且简单的研磨即可轻松提供≥95% ee 的产品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02552

文献信息

• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidative Coupling: Development and Mechanistic Insights
  作者：Houng Kang、Madison R. Herling、Kyle A. Niederer、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Gina J. Kim、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02083

  日期：2018.12.7

  vanadium catalyst for enantioselective oxidative coupling of phenols is reported, ultimately resulting in a simple monomeric vanadium species combined with a Brønsted or Lewis acid additive. The resultant vanadium complex is found to effect the asymmetric oxidative ortho–ortho coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles with good to excellent levels of enantioselectivity. Experimental and quantum

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。
• Chiral Dinuclear Vanadium Complex-Mediated Oxidative Coupling of Resorcinols
  作者：Makoto Sako、Takanori Aoki、Nadine Zumbrägel、Lukas Schober、Harald Gröger、Shinobu Takizawa、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02494

  日期：2019.2.1

  A method for the highly regio- and enantioselective oxidative coupling of resorcinols has been established by using dibrominated dinuclear vanadium(V) catalyst 1c under air. When resorcinols bearing an aryl substituent were applied as substrates to the coupling, axially chiral biresorcinols were obtained as single regioisomers in high yield with up to 98% ee.

  通过在空气中使用二溴化二核钒（V）催化剂1c，建立了间苯二酚的高度区域和对映选择性氧化偶联的方法。当将带有芳基取代基的间苯二酚作为底物用于偶联时，可以以高达98％ee的高收率获得轴向手性双间苯二酚作为单一的区域异构体。